[((Me3)Si)2HCPCl2)W(CO)5] | 643024-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: [((Me3)Si)2HCPCl2)W(CO)5]
• 英文别名: bis(trimethylsilyl)methyl-dichlorophosphane;carbon monoxide;tungsten
• CAS: 643024-73-1
• 化学式: C₁₂H₁₉Cl₂O₅PSi₂W
• 分子量: 585.181
• InChiKey: MXCQJTYGOUTMLB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [((Me3)Si)2HCPCl2)W(CO)5] 在 aluminum oxide 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  3-Acetyloxaphosphirane/1,3,2-Dioxaphosphol-4-ene 重排

  摘要：

  Li/Cl phosphinidenoid 配合物，通过氯/锂交换从 [二氯（有机）膦] 钨 (0) 配合物获得，与脂肪族二羰基衍生物反应，提供 oxaphosphirane 配合物，1,3,2-二氧磷-4-烯络合物和对烷氧基磷烷络合物；后者正式源自β-二酮的烯醇形式。关于扩环重排的 DFT 计算支持一种优选的机制，包括氧磷杂环中磷片段的周环 [1,3] 位移，而不是逐步双自由基或离子机制。后者略微不利（ΔΔE‡ = 2.2 kcal/mol），涉及异裂 P-C 键裂解以产生亚甲基氧鎓磷化物中间体，并通过具有不寻常线性 C-O-P 几何形状的低位过渡态环化。

  DOI：

  10.1002/ejic.201301169
• 作为产物：
  描述：

  四氯化碳 、 pentacarbonyl[2-(bis(trimethylsilyl)methyl)-3-phenyl-2H-azaphosphirene-κP]tungsten(0) 以 四氯化碳 为溶剂， 以40%的产率得到[((Me3)Si)2HCPCl2)W(CO)5]
  参考文献：
  名称：

  An unconventional route to [(Me3Si)2HCPCl2W(CO)5] and its conversion to the structurally characterized P-chalcogenides (Me3Si)2HCP(X)Cl2 [X = S, Se]

  摘要：

  将 2H-氮杂磷烯配合物 1 的 CCl4 溶液在 75 °C 下加热 2 小时，选择性地产生 [(Me3Si)2HCPCl2W(CO)5] （6）。尝试将其干净地转化为相应的 P-氧化物 [(Me3Si)2HCP(O)Cl2] (7)均不成功，甚至发生(Me3Si)2HCPCl2的反应 (9) 在甲苯中与尿素-H2O2 加合物仅形成水解产物 [(Me3Si)2HCP(O)(OH)Cl] （8）。然而，可以通过使用 DMSO 将 9 选择性地转化为 7。相反，相关的硫属化物 [(Me3Si)2HCP(S)Cl2] (10) 和[(Me3Si)2HCP(Se)Cl2] (11)可以分别由6或9与元素硫和硒合成。所有产物均通过 NMR 和 MS 进行表征，此外还通过单晶 X 射线研究对 6、8、10 和 11 进行了表征。化合物10代表了结构表征的硫代膦二卤化物的第一个实例。

  DOI：

  10.1039/b301775c

文献信息

• Ambiguous reactivity of Li/Cl phosphinidenoid complexes under redox conditions – a novel dichotomy in phosphorus chemistry
  作者：Cristina Murcia García、Antonio Bauzá、Gregor Schnakenburg、Antonio Frontera、Rainer Streubel

  DOI：10.1039/c6cc09620d

  日期：——

  A novel ambiguous reactivity of Li/Cl phosphinidenoid complexes under redox conditions is described.

  描述了在氧化还原条件下Li / Cl膦亚基络合物的新型歧义反应性。
• Facile Synthesis of Pentacarbonyltungsten(0) Complexes with Oxaphosphirane Ligands
  作者：Rainer Streubel、Maren Bode、Janaina Marinas Pérez、Gregor Schnakenburg、Jörg Daniels、Martin Nieger、Peter G. Jones

  DOI：10.1002/zaac.200900063

  日期：2009.7

  Facile synthesis of tungsten(0) complexes of the type 7a–g (R1 = C5Me5) and 8a–g (R1 = CH(SiMe3)2) using transient Li/Cl phosphanylidenoid tungsten(0) complexes 4, 5 and carbonyl derivatives 6a–g is reported; furthermore, for all complexes NMR, IR spectroscopic, mass spectrometric investigations and, in addition, single-crystal X-ray structures of complexes 7b,d–g and 8b,d are presented.

  使用瞬态 Li/Cl 磷酰基钨 (0) 配合物 4、5 和羰基衍生物 6a 轻松合成 7a-g (R1 = C5Me5) 和 8a-g (R1 = CH(SiMe3)2) 型钨 (0) 配合物-g 报告；此外，对所有配合物进行了核磁共振、红外光谱、质谱研究，此外，还提供了配合物 7b、d-g 和 8b、d 的单晶 X 射线结构。
• Synthesis of Li/OR phosphinidenoid complexes: on the evidence for intramolecular O–Li donation and the effect of cation encapsulation
  作者：Rainer Streubel、Andreas Wolfgang Kyri、Lili Duan、Gregor Schnakenburg

  DOI：10.1039/c3dt52269e

  日期：——

  led to the selective formation of phosphinidenoid complexes [Li(12-crown-4)2] [(OC)5WRP(OCH3)}] (18a R = CPh3 and 18b R = C5Me5) which were stable in solution at ambient temperature, in contrast to Li/OMe phosphinidenoid complexes without 12-crown-4. To our surprise attempts to crystallise complex 18b yielded complex 21 having a Li–O–P subunit. The reaction of complex 17c with [Ph3C]BF4 yielded the P–C

  次膦酸酯配合物12–14a–c，15a和16a的合成是通过由二氯（有机）膦配合物[（OC）5 M RPCl 2 }] 1-5制备的瞬态Li / Cl膦基类固醇配合物6–10的反应而实现的。（1，6：R =器CPh 3，2，7，R = C 5我5，3-5，8-10：R = CH（森达3）2，1-3，6-8：M = W，9：M = Mo，10：M = Cr），以及不同的醇11a–c（a：R =烯丙基，b：R =甲基，c：R =异丙基）。在存在两个当量的12-crown-4的情况下，用MeLi或t BuLi对复合物12b，13b进行质子化导致选择性生成膦腈类化合物[Li（12-crown-4）2 ] [（OC）5 W RP （OCH 3）}]（18a R = CPh 3和18b R = C 5 Me 5与没有12-crown-4的Li / OMe膦亚基络合物相反，在室温下在溶液中稳定。令我们
• Novel access to azaphosphiridine complexes and first applications using Brønsted acid-induced ring expansion reactions
  作者：Stefan Fankel、Holger Helten、Gerd von Frantzius、Gregor Schnakenburg、Jörg Daniels、Victoria Chu、Christina Müller、Rainer Streubel

  DOI：10.1039/b922166b

  日期：——

  Synthesis of azaphosphiridine complexes 3a-e was achieved via thermal group transfer reaction using 2H-azaphosphirene complex 1 and N-methyl C-aryl imines 2a-e (i) or via reaction of transient Li/Cl phosphinidenoid complex 5 (prepared from dichloro(organo)phosphane complex 4) using 2a-c (ii), respectively. Reaction of complexes 3a,d and trifluoromethane sulfonic acid in the presence of dimethyl cyanamide

  合成 氮杂磷吡啶配合物3a-e是通过使用2 H-氮杂磷腈配合物1和N-甲基C-芳基亚胺2a-e（i）或通过瞬态反应里/Cl膦基类固醇复合物5（由二氯（有机）膦配合物4）分别使用2a-c（ii）。配合物3a，d和三氟甲烷磺酸 在......的存在下 二甲基氰胺 导致高度键合和区域选择性的环膨胀产生 1,3,4σ 3 λ 3 -diazaphosphol -2-烯质子化后的复合物8a，dNEt 3。31 P NMR反应监测表明，配合物3a的质子化产生了氮杂磷铱鎓配合物6a，在低温下通过NMR光谱法可以明确地鉴定出该复合物。在复合物3b-d，8a和8d的情况下，所有分离的产物均通过多核NMR光谱，IR和UV / Vis（对于3a，d，6a，8a，d），MS和单晶X射线晶体学进行表征。DFT研究了6a模型配合物的反应机理和顺应常数。
• First Examples of Spirooxaphosphirane Complexes
  作者：Janaina Marinas Pérez、Melina Klein、Andreas Wolfgang Kyri、Gregor Schnakenburg、Rainer Streubel

  DOI：10.1021/om200431f

  日期：2011.11.14

  The reaction of a transient Li/Cl phosphinidenoid pentacarbonyltungsten complex (R = CH(SiMe3)2) with cyclohexanone, cyclopentanone, and cyclobutanone yielded the novel, atropisomeric spirooxaphosphirane complexes 3a,b–5a,b, while 2,3-diphenylcyclopropenone furnished selectively the 1,2-dihydrophosphet-2-one complex 6. All complexes have been characterized by heteronuclear NMR, mass spectrometry, and

  暂时的Li / Cl膦基类五碳五羰基钨配合物（R = CH（SiMe 3）2）与环己酮，环戊酮和环丁酮的反应产生了新型的对映异构体螺氧杂磷杂环丙烷配合物3a，b - 5a，b，同时提供了2,3-二苯基环丙烯选择性地1,2-二氢磷酸-2-酮络合物6。在4a，5a和6的情况下，所有配合物均已通过异核NMR，质谱和单晶X射线分析进行了表征。