1-cyclohexyl-3-phenylisoquinoline | 1355645-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1-cyclohexyl-3-phenylisoquinoline
• CAS: 1355645-97-4
• 化学式: C₂₁H₂₁N
• 分子量: 287.404
• InChiKey: PXFQCVGGTJPQTM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.95
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  12.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyclohexyl-3-phenylisoquinoline 在 盐酸 、 [IrH(S)-4,4’-bi((2,2-difluoro-1,3-benzodioxole)-5,5’-diyl)bis(diphenylphosphine)2(μ-Cl)3]Cl 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 异丙醇 为溶剂， 20.0~80.0 ℃ 、3.04 MPa 条件下， 反应 20.5h， 生成 (1R,3R)-(+)-1-cyclohexyl-3-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  盐形成对带有手性二膦配体的双核卤桥铱配合物不对称氢化异喹啉鎓盐的催化活性和对映选择性的影响

  摘要：

  该策略已实现了使用三卤化物桥联的双核铱络合物[{Ir（H）（diphosphine）} 2（μ-Cl）3 ] Cl的1和3,3和1,3和2,3取代的异喹啉氯化物的不对称氢化。简单的基础操作后，即可高产率获得异氰酸喹啉盐酸盐，从而获得相应的手性1,2,3,4-四氢异喹啉（THIQs），并具有出色的对映选择性。已通过时程实验研究了成盐的影响，结果表明，异喹啉氯化物的生成明显阻止了无催化活性的无核二氢三氢化物配合物的形成，这在无盐异喹啉底物的催化还原中很容易产生。基于机械调查，包括1 H和31 P { 1 H} NMR研究以及几种中间体的分离和表征，阐明了异喹啉氯化物的氯阴离子的功能，这使我们能够提出一种新的涉及氯阴离子配位的外球机理底物形成二氢化铱物质，以及氯化物配体和底物盐的N-H质子之间的氢键。

  DOI：

  10.1002/chem.201405408
• 作为产物：
  描述：

  在 ammonium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 16.0h， 以16 mg的产率得到1-cyclohexyl-3-phenylisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Activating Group Recycling in Action: A Rhodium-Catalyzed Carbothiolation Route to Substituted Isoquinolines

  摘要：

  A new rhodium(l) catalyst allows practical and efficient alkyne carbothiolation reactions to be achieved on synthetically useful ketone-bearing aryl methyl sulfides. The carbothiolation adducts, featuring a 'recycled methyl sulfide' activating group, are convenient precursors to highly substituted isoquinolines.

  DOI：

  10.1021/ol402650q

文献信息

• Synthesis of Isoquinoline Derivatives via Palladium‐Catalyzed C−H/C−N Bond Activation of <i>N</i> ‐Acyl Hydrazones with <i>α</i> ‐Substituted Vinyl Azides
  作者：Biao Nie、Wanqing Wu、Wei Zeng、Qingyun Ren、Ji Zhang、Yingjun Zhang、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/adsc.201901394

  日期：2020.3.17

  A palladium‐catalyzed cyclization of N‐acetyl hydrazones with vinyl azides has been developed. Various substituted isoquinolines, including diverse fused isoquinolines can be prepared via this protocol in moderate to good yields. Mechanistic studies suggest that α‐substituted vinyl azide serves as an internal nitrogen source. Also, C−H bond activation and C−N bond cleavage have been realized using

  已经开发了钯催化的乙烯基叠氮化物对N乙酰基hydr的环化反应。可以通过该方案以中等至良好的产率制备各种取代的异喹啉，包括各种稠合的异喹啉。机理研究表明，α-取代的叠氮化乙烯可作为内部氮源。另外，使用作为指导基团已经实现了CH键的活化和CN键的裂解。
• Facile preparation of 3-aryl-4-iodoisoquinolines from N-(o-Arylethynyl)benzyl p-toluenesulfonamides with iodine and base
  作者：Hiroki Naruto、Hideo Togo

  DOI：10.1016/j.tet.2021.131993

  日期：2021.3

  which is one of the obtained 3-aryl-4-iodoisoquinolines, was further transformed into isoquinoline derivatives smoothly. The present approach is a novel one-pot method for the preparation of 3-aryl-4-iodoisoquinolines from N-(o-arylethynyl)benzyl p-toluenesulfonamides under transition-metal-free conditions. © 2021 Elsevier Science. All rights reserved.

  在60℃下在NaHCO 3存在下用分子碘处理N-（邻-芳基乙炔基）苄基对甲苯磺酰胺，然后在室温下与t BuOK反应，以良好的收率得到3-芳基-4-碘异喹啉。将得到的3-芳基-4-碘异喹啉之一的4-碘-3-苯基异喹啉进一步平滑地转化为异喹啉衍生物。本方法是在无过渡金属的条件下由N-（邻-芳基乙炔基）苄基对甲苯磺酰胺制备3-芳基-4-碘异喹啉的一锅法。©2021爱思唯尔科学。版权所有。
• Asymmetric Hydrogenation of Isoquinolines and Pyridines Using Hydrogen Halide Generated in Situ as Activator
  作者：Mu-Wang Chen、Yue Ji、Jie Wang、Qing-An Chen、Lei Shi、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02502

  日期：2017.9.15

  traceless activation reagent, a general iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of isoquinolines and pyridines is developed with up to 99% ee. This method avoids tedious steps of installation and removal of the activating groups. The mechanism studies indicated that hydrogen halide generated in situ acted as an activator of isoquinolines and pyridines.

  通过使用卤化物三氯异氰尿酸作为无痕活化剂，可以开发出具有高达99％ee的一般铱催化的异喹啉和吡啶的不对称氢化反应。该方法避免了安装和拆卸活化基团的繁琐步骤。机理研究表明，原位产生的卤化氢起异喹啉和吡啶的活化剂作用。
• Facile benzannulation of isocoumarins in the efficient synthesis of diversified 1,3-disubstituted isoquinolines
  作者：P. Manivel、K. Prabakaran、F. Nawaz Khan、Jong Sung Jin

  DOI：10.1007/s11164-011-0351-6

  日期：2012.2

  An efficient and facile one-pot synthesis of 1,3-disubstituted isoquinolines 3 was accomplished from 3-substituted isocoumarins 1 through diketones, formed in situ via the Grignard reaction, in the presence of ammonium acetate, montmorillonite K-10 catalyst, and ethanol solvent. R = Phenyl, 4-chlorophenyl, 4-methylphenyl R′ = phenyl, methyl, isopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 3-methoxyphenyl, 2,4-dichlorphenyl,benzyl, biphenyl, 4-pyridyl .

  一种高效且简便的单锅合成方法成功地将1,3-二取代的异喹啉3从3-取代的异香豆素1合成而成，该过程中通过Grignard反应原位形成二酮，反应在醋酸铵、蒙脱石K-10催化剂和乙醇溶剂的存在下进行。R = 苯基、4-氯苯基、4-甲基苯基；R′ = 苯基、甲基、异丙基、环戊基、环己基、3-甲氧基苯基、2,4-二氯苯基、苄基、联苯、4-吡啶基。
• 一种通过卤键活化异喹啉不对称氢化的方法
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN109422682A

  公开（公告）日：2019-03-05

  一种通过卤键活化异喹啉不对称氢化的方法，其用到的催化体系是铱的手性双膦配合物，活化剂为卤化物。反应能在下列条件下进行，温度：25‑100℃；溶剂：四氢呋喃；压力：13‑100个大气压；底物和催化剂的比例是50/l；催化剂为(1,5‑环辛二烯)氯化铱二聚体和双膦配体的配合物。异喹啉氢化得到相应的手性四氢异喹啉衍生物，其对映体过量可达到99％。本发明操作简便实用，原料易得，对映选择性高，产率好，且反应具有绿色原子经济性，对环境友好等优点。