(3S,6S)-3,6-bis((1H-indol-3-yl)methyl)-1,4-dimethylpiperazine-2,5-dione | 1443012-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3S,6S)-3,6-bis((1H-indol-3-yl)methyl)-1,4-dimethylpiperazine-2,5-dione
• 英文别名: cyclo(N-MeL-Trp-N-MeL-Trp)；Sch 725418；(3S,6S)-3,6-bis(1H-indol-3-ylmethyl)-1,4-dimethylpiperazine-2,5-dione
• CAS: 1443012-41-6
• 化学式: C₂₄H₂₄N₄O₂
• 分子量: 400.48
• InChiKey: JPJWIBDSDYBOPN-VXKWHMMOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  72.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  di-tert-butyl 3,3'-((1Z,1'Z)-(1,4-dimethyl-3,6-dioxopiperazine-2,5-diylidene)bis(methanylylidene))bis(1H-indole-1-carboxylate) 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 C₄₀H₄₄IrNO₃P⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 50.0 ℃ 、7.09 MPa 条件下， 反应 36.5h， 生成 (3S,6S)-3,6-bis((1H-indol-3-yl)methyl)-1,4-dimethylpiperazine-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性合成环状二肽的 3,6-二亚烷基-2,5-二酮哌嗪的红外催化双不对称氢化

  摘要：

  Ir/spiro[4,4]-1,6-壬二烯基膦-恶唑啉配体 (SpinPHOX) 配合物催化 3,6-二亚烷基-1,4-二甲基哌嗪-2,5-二酮的双不对称氢化开发，提供高效和实用的途径以高产率获得各种手性 3,6-二取代-2,5-二酮哌嗪，具有独特的顺式非对映选择性和优异的对映选择性（>99% de，高达 98% ee）。该协议的合成效用已在 6a 的克级合成和手性产品 8、14 和 17 以及 2-丁烯基桥连双环二酮哌嗪 10 和羟基二酮哌嗪 11 的有效构建中得到证明。 使用类似的非手性 Ir 催化剂，对映纯单氢化中间体 7a 的氢化得到 cis-6a 作为唯一的产物，表明标题转化的第二步氢化是手性底物控制的过程。5a 的不对称加氢 (AH) 的反应曲线研究表明，单加氢中间体 7a 的浓度在加氢过程中保持在低水平 (<8%)。5a 到 6a 的加氢速度明显快于其半加氢中间体 (S)-7

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02920

文献信息

• A tRNA-Dependent Two-Enzyme Pathway for the Generation of Singly and Doubly Methylated Ditryptophan 2,5-Diketopiperazines
  作者：Tobias W. Giessen、Alexander M. von Tesmar、Mohamed A. Marahiel

  DOI：10.1021/bi4004827

  日期：2013.6.18

  A large number of bioactive natural products containing a 2,5-diketopiperazine (DKP) moiety have been isolated from various microbial sources. Especially tryptophan-containing cyclic dipeptides (CDPs) show great structural and functional diversity, while little is known about their biosynthetic pathways. Here, we describe the bioinformatic analysis of a cyclodipeptide synthase (CDPS)-containing gene

  已从各种微生物来源中分离出了含有2，5-二酮哌嗪（DKP）部分的大量生物活性天然产物。尤其是含色氨酸的环状二肽（CDP）表现出巨大的结构和功能多样性，而对其生物合成途径知之甚少。在这里，我们描述了来自中华猕猴桃的跨环链肽合酶（CDPS）的基因簇的生物信息学分析，该簇跨越2.9 kb，其中包含两个推定的DKP修饰酶。我们建立了通过体内和体外导致两个甲基化二色氨酸CDP的生物合成途径分析。我们的研究确定了第一个CDPS（Amir_4627），该CDPS显示出高底物特异性，只能合成一种主要产物，即cyclo（Trp-Trp）（cWW）。它是可形成双色氨酸DKP的CDPS家族的第一个成员，也是第一个原核CDPS，其主要产物成分不同于依赖CDPS的CDP中通常存在的四个氨基酸（Phe，Leu，Tyr和Met）。我们表明，cWW形成后，S-腺苷-1-蛋氨酸依赖的N-甲基转移酶（Amir_4628）在D