bis(4-chlorophenyl)ketene | 191347-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(4-chlorophenyl)ketene
• 英文别名: 2,2-bis(4-chlorophenyl)ethen-1-one；di(4-chlorophenyl) ketene
• CAS: 191347-47-4
• 化学式: C₁₄H₈Cl₂O
• 分子量: 263.123
• InChiKey: NNIVMGKCADGQLA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.273±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-(Azidomethyl)-4-methylphenyl]imino-triphenyl-lambda5-phosphane 、 bis(4-chlorophenyl)ketene 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到N-(2-(azidomethyl)-4-methylphenyl)-2,2-bis(4-chlorophenyl)ethen-1-imine
  参考文献：
  名称：

  前所未有的叠氮酮亚胺和叠氮碳二亚胺的分子内[3 + 2]环加成反应。合成吲哚并[1,2一]喹唑啉和四唑并[5,1- b ]喹唑啉†

  摘要：

  N-（2-叠氮甲基）苯基酮亚胺和N-（2-叠氮甲基）苯基-N'-烷基（芳基）碳二亚胺在温和的热条件下发生叠氮基与C之间的分子内[3 + 2]环加成反应C或C的远端C N双键酮亚胺和碳二亚胺的功能。反应产物是吲哚并[1,2一]喹唑啉和/或吲哚并[2,1- b ]喹唑啉在叠氮基-乙烯酮亚胺的情况下，和四唑并[5,1- b在叠氮基的碳二亚胺的情况下]喹唑啉。两类吲哚并喹唑啉的形成意味着叠氮和酮亚胺官能团之间非分离的推定的[3 + 2]环加合物向后挤压二氮，而叠氮-碳二亚胺时，最初的环加合物四唑并喹啉已被干净地分离出来。并通过热诱导二氮挤出进一步转化为2-氨基喹唑啉。

  DOI：

  10.1039/c1ob05745f
• 作为产物：
  描述：

  氯苯 在 草酰氯 、 硫酸 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 bis(4-chlorophenyl)ketene
  参考文献：
  名称：

  烯酮与硅亲电试剂的无金属氢化硅烷化：获得完全取代的醛衍生的甲硅烷基烯醇醚

  摘要：

  报道了由主族催化剂促进的烯酮氢化硅烷化的研究很少。硼路易斯酸三（五氟苯基）硼烷加速了烯酮和氢硅烷的缓慢未催化反应，从而为获得新型 β,β-二-和 β-单芳基取代的醛衍生的甲硅烷基烯醇醚提供了便利。产量中等至高，Z型配置是首选。当使用二氢硅烷时，也可以使用相应的甲硅烷基双烯醇醚。相关的三苯甲基阳离子引发的氢化硅烷化涉及甲硅烷离子的自我再生，效果要差得多。

  DOI：

  10.1002/chem.202100877

文献信息

• Reactions of the “Stable” Nitroxyl Radical TEMPO with Ketenes:  Formation of a Unique Peroxidic Source of Aminyl Radicals
  作者：Wen-wei Huang、Huda Henry-Riyad、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/ja982944i

  日期：1999.4.1

  thermal decomposition of 6 show a 100-fold rate acceleration relative to (PhMe2CO)2. Thermal reactions of TEMPO with the bisketene (Me3SiCCO)2 (23) at 90 °C and with the allenylketene 26 also lead to deoxygenation of TEMPO, forming radicals 15, together with 2,3-bis(trimethylsilyl)maleic anhydride (24) and the alkylidenelactone 27, respectively.

  B3LYP 水平的计算预测自由基 H2NO 添加到 CH2CO 的羰基碳上会放热 18.7 kcal/mol。与该预测一致，乙烯酮 Ph2CCO 在 25 °C 与四甲基哌啶基氧基 (TEMPO, TO) 反应生成不稳定物质，该物质与氧反应形成过氧化物 (OCPh2CO2T)2 (6, T = 2,2,6,6 -四甲基哌啶基），其结构已通过 X 射线晶体学证实。在 TEMPO 条件下，在 100 °C 的甲苯中加热 6 产生 Ph2CO、四甲基哌啶和 PhCH2OT，表明 6 分解形成两个 2,2,6,6-四甲基哌啶基自由基 15。6 的热分解动力学研究表明 100 -倍率加速相对于 (PhMe2CO)2。
• Ketene-forming eliminations from aryl bis(4′-chlorophenyl)acetates promoted by R₂NH–R₂NH₂⁺in aqueous MeCN. Change of mechanism
  作者：Sang Yong Pyun、Dong Choon Lee、Ju Chang Kim、Bong Rae Cho

  DOI：10.1039/b303231k

  日期：——

  Elimination reactions of (4'-ClC6H4)2CHCO2C6H3-2-X-4-NO2 promoted by R2NH-R2NH2+ in 70 mol% MeCN (aq.) have been studied kinetically. The reactions are second-order and exhibit Brönsted beta = 0.44-0.86 and /beta(lg)/ = 0.41-0.71. The Brönsted beta decreased with a poorer leaving group and /beta(lg)/ increased with a weaker base. The results are consistent with an E2 mechanism. When X=H, the reaction

  动力学研究了R2NH-R2NH2 +在70 mol％MeCN（水溶液）中促进的（4'-ClC6H4）2CHCO2C6H3-2-X-4-NO2的消除反应。反应是二阶的，并且表现出布朗斯台德＝ 0.44-0.86和/β(Ig)/＝0.41-0.71。布隆斯特德（Bönsted）β的离开组较弱，而/ beta（lg）/则由于较弱的基而增加。结果与E2机制一致。当X ＝ H时，反应通过同时发生的E 2和Elcb机理进行。
• Rhodium-Catalyzed Linear Codimerization and Cycloaddition of Ketenes with Alkynes
  作者：Teruyuki Kondo、Masatsugu Niimi、Yuki Yoshida、Kenji Wada、Take-aki Mitsudo、Yu Kimura、Akio Toshimitsu

  DOI：10.3390/molecules15064189

  日期：——

  A novel rhodium-catalyzed linear codimerization of alkyl phenyl ketenes with internal alkynes to dienones and a novel synthesis of furans by an unusual cycloaddition of diaryl ketenes with internal alkynes have been developed. These reactions proceed smoothly with the same rhodium catalyst, RhCl(PPh3)3, and are highly dependent on the structure and reactivity of the starting ketenes.

  开发了一种新型的铑催化线性共二聚烷基苯基烯酮与内部炔烃和二烯酮与内部炔烃通过不寻常的环加成反应合成呋喃。这些反应在使用相同的铑催化剂 RhCl(PPh3)3 的情况下顺利进行，并且高度依赖于起始乙烯酮的结构和反应性。