dichloronitridotris(dimethylphenylphosphine)rhenium(V) | 25463-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dichloronitridotris(dimethylphenylphosphine)rhenium(V)
• 英文别名: ReNCl2(PMe2Ph)3；mer-[ReNCl2(PMe2Ph)3]；(PhMe2P)3Re(N)Cl2；ReNCl2(PMe2Ph)2；azanylidyne(dichloro)rhenium;dimethyl(phenyl)phosphane
• CAS: 25463-79-0
• 化学式: C₂₄H₃₃Cl₂NP₃Re
• 分子量: 685.567
• InChiKey: DYRZUVVJMLNWLR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.55
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.79
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloronitridotris(dimethylphenylphosphine)rhenium(V) 在 KSCN 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 以98%的产率得到tris(dimethyl(phenyl)-l5-phosphaneyl)diisothiocyanatorhenium(VIII) nitride
  参考文献：
  名称：

  II的异硫氰酸根络合物。ReN（NCS）2（Me2PhP）3和Re（NS）（NCS）2（Me2PhP）3的合成，表征和结构

  摘要：

  摘要从[ReNCl 2（Me 2 PhP）3]和KSCN或三甲基甲硅烷基异硫氰酸酯Me 3SiNCS开始，通过配体交换方法制备了新型的异硫氰酸rh络合物。与KSCN的反应生成the（V）氮化物络合物[ReN（NCS）2（Me 2 PhP）3]，而与Me 3SiNCS生成的（（I）硫亚硝酰基化合物[Re（NS）（NCS）2（形成Me 2 PhP）3]。两种复合物都是空气稳定的。它们已通过光谱表征，并通过X射线衍射进行了研究。[ReN（NCS）2（Me 2 PhP）3]在三斜空间群P 1中结晶（a = 9.986（9），b = 12.49（1），c = 13.21（1）A，α= 95.23（5） ，β= 101.61（5），γ= 110.80（4）°），Z = 2。最终的R值为0.049。atom原子的配位球是扭曲的八面体，ReN键长为1.66（1）A。[Re（NS）（NCS）2（Me 2

  DOI：

  10.1016/0020-1693(93)03737-u
• 作为产物：
  描述：

  tris(dimethyl(phenyl)-l5-phosphaneyl)(isocyanato)rhenium(VI) chloride 以 甲苯 为溶剂， 以55%的产率得到dichloronitridotris(dimethylphenylphosphine)rhenium(V)
  参考文献：
  名称：

  Synthese, Struktur und Photolyse von Isocyanatokomplexen des Rheniums

  摘要：

  The Re-III isocyanato complex Re(NCO)(3)(PMe2Ph)(3) yields from the reaction of ReCl3(PMe2Ph)(3) with an excess of NaOCN in EtOH. It crystallizes in the triclinic space group with a = 991.8(6), b = 1180.7(6), c = 1348.8(5) pm, alpha=89.85(1)degrees, beta=94.12(1), gamma=121.56(1)degrees, Z = 2. In the mononuclear complex with an octahedral coordination of the Re atoms the phosphine and isocyanato ligands exhibit a meridional arrangement. By using a deficient amount of NaOCN the mono isocyanato complex Re(NCO)Cl-2(PMe2Ph)(3) is formed, and part of the educt is transformed to its isomer [(Me2PhP)(3)Re(mu-Cl)(3)Re(PMe2Ph)(3)]Cl-3. The mono isocyanato complex forms monoclinic crystals with the space group P2(1)/n and a=1467.5(7), b=1310.6(7), c=1603.2(8)pm, beta=112.08(1)degrees, Z = 4. The isocyanato ligand is in trans position to a CI atom, and the phosphine ligands are coordinated in a meridional arrangement. [(Me2PhP)(3)Re(mu-Cl)(3)Re(PMe2Ph)(3)]Cl-3 . 2EtOH crystallizes in the hexagonal space group P6(3)/m with a = 1332.6(2), c = 2300.1(7) pm, Z = 2. The dinuclear complex cation occupies with its center a special position with the symmetry C-3h Photolysis of Re(NCO)Cl-2(PMe2Ph)(3) results in the cleavage of the isocyanato Ligand with release of CO and formation of the nitrido complex ReNCl2(PMe2Ph)(3). The reaction of ReNCl2(PMe2Ph)(3) with NaOCN affords the complex ReN(NCO)2(PMe2Ph)(3). It crystallizes in the space group P2(1)/n with a = 943.0(3), b = 2635.2(4), c = 1212.6(5) pm, beta=109.88(1)degrees Z = 4. In this nitrido complex, like in the educt, the phosphine ligands form a meridional arrangement. The nitrido ligand is in trans position to an isocyanato group. The distance Re=N is 165.9(6) pm.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3749(199805)624:5<757::aid-zaac757>3.0.co;2-b

文献信息

• [NBu4][ReNCl4]: Facile synthesis, structure, electron paramagnetic resonance spectroscopy and reactions
  作者：Ulrich Abram、Martin Braun、Sonja Abram、Reinhard Kirmse、Andreas Voigt

  DOI：10.1039/a705881k

  日期：——

  of the co-ordination sphere and can be used to characterize the mixed-ligand species unambiguously. This is shown by a nearly linear dependence of g0, g||, a0Re and A||Re on the spin–orbit coupling constants of the equatorial donors. Reactions of [NBu4][ReNCl4] with most organic ligands yielded rhenium(V) compounds. A number of phosphine complexes and chelates with sulfur-containing ligands have been

  已发现化合物[NBu 4 ] [ReNCl 4 ]易于通过[NBu 4 ] [ReO 4 ]与叠氮化钠和HCl气体在乙醇中的反应而获得，并且是合成其他nitr亚硝基络合物的极佳前体。已经通过X射线晶体学对其进行了研究。铼（VI）通式[ReNX的化合物4（5） ] - ， - 2-，得到（X = Br或NCS）时[NBU 4 ] [ReNCl 4]与HBr或KSCN反应。通过EPR光谱研究了产物以及在配体交换过程中形成的混合配体中间体。各个混合配体化合物的EPR参数显然与配位球的组成相关，可用于明确表征混合配体物种。这由g 0，g ||的几乎线性依赖性表示。，一个0再和甲|| 再对自旋轨道耦合赤道捐助者的常量。[NBu 4 ] [ReNCl 4 ]与大多数有机配体的反应生成rh （V）化合物。已经制备了许多具有含硫配体的膦配合物和螯合物，并进行了光谱表征。对[ReN（Hdetcb）2 ]（Hdetcb
• Rhenium Complexes with Triazine Derivatives Formed from Semicarbazones and Thiosemicarbazones
  作者：Elena López-Torres、Ulrich Abram

  DOI：10.1021/ic702326v

  日期：2008.4.1

  H2L(3)OCH 3. In the presence of [ReNCl2(PPh3)2] or [ReNCl2(PR2Ph)3] complexes (R = Me, Et), this reaction yields stable complexes of the composition [ReN(L(3)-kappaN(2),kappaS)(L(3)-kappaS)(PR2Ph)2] (R = Me, Et, Ph) in good yields. Reduction of the metal atom and formation of the seven-coordinate [Re(PPh3)(L(3)-kappaN(2),kappaS)3] was observed during reactions of H2L(3)OCH3 with [ReOCl3(PPh3)2] or

  苯甲双（半卡巴zone），H2L（1）在一种半卡巴zone的释放下与常见的en（V）氮杂配合物如[ReNCl2（PPh3）2]或[ReNCl2（PR2Ph）3]（R = Me，Et）反应，（V）的稳定单元，环化和稳定的三嗪-3-onato配合物的形成。所得5,6-二苯基三嗪-3-酮，HL（2），取决于所应用的反应条件，起单齿或螯合单阴离子配体的作用。组合物的复合物[ReNCl（L（2）-kappaN（2），kappaO）（PR2Ph）2]（R = Me，Et）或[ReN（L（2）-kappa N（2），O）（L分离出（2）-κN（2））（PPh3）2]。N（2）氮原子是配体单齿形式的优选结合位点。这与类似的硫酮HL（3）的行为形成对比，后者优选通过硫原子配位至亚硝鎓（V）中心。HL（3）易于通过从5-甲氧基-5,6-二苯基-4,5-二氢-2H- [1,2,4]三嗪-3-硫酮，H2L（3）OCH
• Mixed-ligand complexes of rhenium I. The reaction of ReNCl2(Me2PhP)3 with bidentate chelate ligands. X-ray crystal structures of chloroN-(N,N-diethylthiocarbamoyl)-benzamidinato]bis(dimethylphenylphosphine)nitridorhenium(V), [ReN(Cl)(Me2PhP)2(Et2tcb)], and {bis(μ-ethyldithiophosphato-S, S′, O) di[bis(dimethylphenylphosphine)nitridorhenium(V) ]}, [ReN(Me2PhP)2Etdtp)]2
  作者：Ulrich Abram、Simone Ritter

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)82829-7

  日期：1993.8

  Abstract Novel mixed-ligand complexes of rhenium(V) with tertiary phosphines and bidentate chelate ligands have been synthesized from [ReNCl 2 (Me 2 PhP) 3 ]. With diethyldithiocarbamate (Et 2 dtc − ), N -( N,N -dialkylthiocarbamoyl) benzamidinates (R 2 tcb − ) and diphenyldithiophosphinate (S 2 PPh 2 − ) monomeric, neutral complexes of the general formula [ReN(Cl)(Me 2 PhP) 2 L] are formed. The analogous

  摘要从[ReNCl 2（Me 2 PhP）3]合成了Novel与叔膦和二齿螯合配体的新型混合配体配合物。与二乙基二硫代氨基甲酸酯（Et 2 dtc-），N-（N，N-二烷基硫代氨基甲酰基）苯甲酰胺酸酯（R 2 tcb-）和二苯基二硫代次膦酸酯（S 2 PPh 2-）通式[ReN（Cl）（Me 2 PhP）2 L]形成。与O，O'-二乙基二硫代磷酸酯（Et 2 dtp-）的类似反应产生二聚化合物[ReN（Me 2 PhP）2（Etdtp）] 2，其中二硫代磷酸酯的每个乙基均被除去，所得的Etdtp 2-充当三齿桥接配体。[ReN（Cl）（Me 2 PhP）2（Et 2 tcb）]在空间群P 1中结晶三斜晶。其中a = 9.774（3），b = 11.993（3），c = 13.707（4）A，α= 92.29（2），β= 91.00（2）和γ= 98.03（6°，Z = 2。 R值为0。基于
• Synthese, Struktur und Eigenschaften der Komplexe [(H2O)Cl4Os≡N-IrCl(C5Me5)(AsPh3)], [(Ph3Sb)Cl4Os≡N-IrCl(C5Me5)(SbPh3)], [(Ph3Sb)2Cl3Os≡N-IrCl(COD)] und [{(Me2PhP)2(CO)Cl2Re≡N}2ReNCl2(PMe2Ph)]
  作者：Daniel Morrogh、Simon Schwarz、Cäcilia Maichle-Mössmer、Joachim Strähle

  DOI：10.1002/zaac.200500423

  日期：2006.4

  Ph3)], [(Ph3Sb)2Cl3Os≡N-IrCl(COD)] and [(Me2PhP)2(CO)Cl2Re≡N}2ReNCl2(PMe2Ph)] The dinuclear complexes [(H2O)Cl4Os≡N-IrCl(C5Me5)(AsPh3)]·H2O (1·H2O), [(Ph3Sb)Cl4Os≡N-IrCl(C5Me5)(SbPh3)] (2), and [(Ph3Sb)2Cl3Os≡N-IrCl(COD)] (3) result from the reaction of the nitrido complexes [(Ph3As)2OsNCl3] and [(Ph3Sb)2OsNCl3] with the iridium compounds [IrCl2(C5Me5)]2 and [IrCl(COD)]2 in dichloromethane. 1 crystallizes

  配合物的合成、晶体结构和性质 [(H2O) Cl4Os≡N-IrCl (C5Me5) (AsPh3)]、[(Ph3Sb) ≡N-IrCl (C5Me5) (SbPh3)]、[(Ph3Sb) 2Cl3Os≡ N-IrCl (COD)] 和 [(Me2PhP) 2 (CO) Cl2Re≡N} 2ReNCl2 (PMe2Ph)] 双核配合物 [( ) ≡N-IrCl (C5Me5) (AsPh3)] · (1 · )、[(Ph3Sb) ≡N-IrCl (C5Me5) (SbPh3)] (2) 和 [(Ph3Sb) 2Cl3Os≡N-IrCl (COD)] (3) 由氮化物配合物 [( Ph3As) 2OsNCl3] 和 [(Ph3Sb) 2OsNCl3] 与铱化合物 [IrCl2 (C5Me5)] 2 和 [IrCl (COD)] 2 在二氯甲烷中。1
• Synthese und Struktur von zwei- und dreikernigen Heterometallkomplexen mit Nitridobrücken zwischen Re und Mo
  作者：B. Schmid、E. Schweda、J. Strähle

  DOI：10.1002/(sici)1521-3749(199807)624:7<1111::aid-zaac1111>3.0.co;2-e

  日期：1998.7

  Pca21 mit a = 2430(1), b = 1328(1), c = 2436,3(2) pm, Z = 4. Die Nitridobrucken sind mit Bindungswinkeln Re–N–Mo von 164° und 167° nahezu linear. Die Re–N-Abstande von 169 und 170 pm konnen mit Dreifachbindungen interpretiert werden; die Abstande Mo–N von 210 und 211 pm entsprechen Einfachbindungen. Im Anion [MoNCl5]2– betragt der Mo≡N-Abstand 167 pm. Die Hydrolyse des Dreikernkomplexes fuhrt zur Spaltung

  ReNCl2 (PMe2Ph) 3 与 MoCl4 (NCEt) 2 在 CH2Cl2 中的反应导致形成异核三核复合物 [(Me2PhP) 3 (EtCN) ClRe≡N–} 2MoCl4] [MoNCl5]。阴离子 [MoNCl5] 2- 可能是由氮化配体从 Re 转移到 Mo 原子的结果。空气敏感连接是顺磁性的，在室温下磁矩为 μeff = 2.87 BM。从 140 K 下降到 20 K 时的 1.74 BM。复合物在空间群 Pca21 中正交结晶，a = 2430 (1), b = 1328 (1), c = 2436.3 (2) PM, Z = 4。键几乎是线性的，键角 Re – N – Mo 分别为 164° 和 167°。169 和 170 PM 的 Re-N 距离可以解释为三键；210 和 211 PM 的 Mo-N 距离对应于单键。在阴离子 [MoNCl5] 2– 中，Mo≡N