3-isopropyl-5-methyleneoxazolidin-2-one | 114362-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 3-isopropyl-5-methyleneoxazolidin-2-one
• 英文别名: 5-Methylidene-3-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 114362-53-7
• 化学式: C₇H₁₁NO₂
• 分子量: 141.17
• InChiKey: VCOWQQJHGAKDIO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  171.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  isopropylpropargylamine 、 二氧化碳 在 C₄₂H₆₄P₄Pd₂S₄ 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 70.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以91%的产率得到3-isopropyl-5-methyleneoxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  CO 2的平衡化：SCS茚二酮钯配合物的金属-配体协同催化制备2-恶唑烷酮

  摘要：

  捕获和利用CO 2制备高价值化合物在化学上是非常有吸引力的，在社会上是非常合乎需要的。此处显示的基于茚二酮的Pd SCS钳形配合物可在温和的条件下（0.5-1 bar CO 2）促进炔丙基胺的羧基环化反应，生成2-恶唑烷酮，DMSO，40–80°C，1-5 mol％的Pd负载）。茚二酮Pd配合物与已知的催化剂竞争。事实证明，它可用于各种炔丙基胺，包括迄今具有挑战性的底物，例如在氮原子上带有叔烷基的仲炔丙基胺，伯炔丙基胺和炔丙基苯胺。进行了彻底的实验（NMR）和计算（DFT）研究，以获取机械方面的见解。因此，（i）催化循环的静止状态是Pd DMSO络合物；（ii）茚二酮主链和Pd中心共同作用以激活氨基甲酸中间体并促进其环化；（iii）质子穿梭对于降低初始胺羧化的活化势垒以及在Pd的配体主链与有机片段之间的质子转移是必不可少的。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b00209

文献信息

• Ruthenium catalyzed selective synthesis of enol carbamates by fixation of carbon dioxide
  作者：Take-aki Mitsudo、Yoji Hori、Yasushi Yamakawa、Yoshihisa Watanabe

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96526-2

  日期：1987.1

  react with carbon dioxide and terminal alkynes in the presence of a catalytic amount of 4-1,5-cyclooctadiene) (6-1,3,5-cyclooctatriene)ruthenium [Ru(COD)(COT)] and tertiary phosphine in toluene to give enol carbamates in good yields with high regio- and stereoselectivity. Cyclic enol carbamates, 5-methylene-2-oxazolidinones are obtained from N-substituted propargylamines and carbon dioxide in high yields

  在催化量的4-1,5-环辛二烯）（6-1,3,5-环辛三烯）钌[Ru（COD）（COT）]和叔膦存在下，仲胺与二氧化碳和末端炔烃反应甲苯以高收率和高区域选择性和立体选择性得到烯醇氨基甲酸酯。从N-取代的炔丙基胺和二氧化碳以高收率获得环状烯醇氨基甲酸酯，5-亚甲基-2-恶唑烷酮。
• Binuclear Tridentate Hemilabile Copper(I) Catalysts for Utilization of CO₂ into Oxazolidinones from Propargylic Amines
  作者：Fei Chen、Sheng Tao、Qian-Qian Deng、Donghui Wei、Ning Liu、Bin Dai

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02065

  日期：2020.12.4

  Four binuclear tridentate copper(I) complexes were synthesized based on the trans effect of the hybrid ligands. The catalytic performance and behavior of the prepared copper(I) complexes were evaluated in the carboxylative cyclization of propargylic amines with CO2. The combined use of copper(I) complexes and 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD) provided a catalytic system for the synthesis of

  基于杂合配体的反式作用，合成了四种双核三齿铜（I）配合物。制备的铜（I）配合物的催化性能和行为在炔丙基胺与CO 2的羧基环化反应中进行了评估。铜（I）配合物和1,5,7-三氮杂双环[4.4.0] dec-5-ene（TBD）的组合使用为从各种炔丙基胺和CO 2合成各种恶唑烷酮提供了催化体系在温和的反应条件下（室温—40°C和1 bar CO 2）。该协议成功的关键因素是使用具有N-杂环卡宾和氮供体之间具有半不稳定性质的铜配合物。NMR测量，密度泛函理论（DFT）计算以及有关镍配合物配位行为的先前报道均支持N-杂环卡宾与氮供体之间反式作用的存在。
• Ambient Chemical Fixation of CO ₂ Using a Robust Ag ₂₇ Cluster‐Based Two‐Dimensional Metal–Organic Framework
  作者：Meihua Zhao、Shan Huang、Qiang Fu、Weifeng Li、Rui Guo、Qingxia Yao、Fenglong Wang、Ping Cui、Chen‐Ho Tung、Di Sun

  DOI：10.1002/anie.202007122

  日期：2020.11.2

  20‐tetra(4‐pyridyl)porphyrin (TPyP‐H2) ligands to afford a robust 2D metal–organic framework (Ag27‐MOF). This silver cluster‐assembled material serves as a highly efficient heterogeneous catalyst for the cyclization of both terminal and internal propargylamines with CO2 under atmospheric pressure. Density functional theory (DFT) calculations illustrate that the high catalytic activity and broad substrate

  前所未有的双S 2-模板化的Ag 27团簇已通过5,10,15,20-四（4-吡啶基）卟啉（TPyP-H 2）配体稳定，从而提供了坚固的二维金属-有机骨架（Ag27-MOF）。这种银簇组装的材料可作为高效多相催化剂，用于在大气压力下用CO 2对末端炔丙基胺和内部炔丙基胺进行环化。密度泛函理论（DFT）计算表明，高催化活性和广泛的底物范围归因于Ag27-MOF中的鞍形金属节点，其特征在于可访问的平台具有高密度的银原子作为π-路易斯酸位点，用于激活C forC三键。结果，通过与这些阳离子银中心的π相互作用，可以有效地激活不同的位阻炔烃底物。
• Copper-catalyzed cascade reactions of N-(2-bromoallyl)amines with KHCO3 as the C1 source: an efficient process for the synthesis of oxazolidin-2-ones
  作者：Hongwei Jin、Yukun Yang、Jianhong Jia、Binjie Yue、Bo Lang、Jianquan Weng

  DOI：10.1039/c4ra02304h

  日期：——

  A novel synthesis of oxazolidin-2-ones by carbamic acid formation and a subsequent copper-catalyzed intramolecular vinylation from N-(2-bromoallyl)amines and KHCO3 was developed. KHCO3 was used as a C1 source and base in this efficient and convenient cascade process.

  通过氨基甲酸的形成和随后的铜催化的N-（2-溴烯丙基）胺和KHCO 3的分子内乙烯基化反应，新合成了恶唑烷-2-酮。在这种高效，便捷的级联过程中，KHCO 3被用作C1的来源和碱。
• MITSUDO, TAKE-AKI;HORI, YOJI;YAMAKAWA, YASUSHI;WATANABE, YOSHIHISA, TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 38, 4417-4418
  作者：MITSUDO, TAKE-AKI、HORI, YOJI、YAMAKAWA, YASUSHI、WATANABE, YOSHIHISA

  DOI：——

  日期：——