9-isocyanofluorene | 25164-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 9-isocyanofluorene
• 英文别名: 9-isocyano-9H-fluorene
• CAS: 25164-43-6
• 化学式: C₁₄H₉N
• 分子量: 191.232
• InChiKey: IXZMVONRVNJETH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  4.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-isocyanofluorene 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 172.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  β-亚磺酰氨基异氰化物和2-咪唑啉的立体选择性合成

  摘要：

  基于 9-异氰基芴与光学纯 N-叔丁烷亚磺亚胺的高度非对映选择性加成，报道了一种有效的 -亚磺酰氨基异氰化物的不对称合成。除去亚磺酰基后，所得光学纯的异氰化物容易环化以得到光学纯的2-咪唑啉。此外，-亚磺酰氨基异氰化物在 Ugi 和 Passerini 多组分反应中用作手性输入以生成新型（伪）肽支架。在 9-异氰基芴与 N-叔丁烷亚磺亚胺的高度非对映选择性加成中合成了光学纯的亚磺酰氨基异氰化物。后续的化学反应表明它们是制备光学纯 2-咪唑啉的优良前体。此外，它们还应用于 Ugi 和 Passerini 多组分反应；TMSOTf = 三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯，DIPEA = N,N-二异丙基乙胺。版权所有 © 2014 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402210
• 作为产物：
  描述：

  9-芴酮肟 在 溶剂黄146 、 二异丙胺 、 锌 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 9-isocyanofluorene
  参考文献：
  名称：

  阳离子结构对三唑鎓盐在二甲亚砜中酸度的影响。

  摘要：

  制备了一系列因其不同的电子和空间特性而选择的三唑鎓盐，并使用包围指示剂方法在DMSO中于25°C下测定了其p K a值。各系统的结构变化在所述三唑阳离子的酸性的效果已被认为，特别是检查系统改变电子性质，通过使用量化哈米特的效果σ参数。还报道了产生中性卡宾的偶氮盐的第一个p K a值。这些新数据允许选择适当的碱基，以使这种三唑鎓盐去质子化，并具有使p K a相关的潜力。 本文通过相应的羧苯甲酸酯的亲核性确定的值。

  DOI：

  10.1039/c9ob02258a

文献信息

• β-Elimination of the isonitrile group in alkylation reactions of C–H acids activated by the isonitrile function
  作者：Mikołaj Jawdosiuk、Maciej Umiński

  DOI：10.1039/c39820000979

  日期：——

  During phase-transfer alkylation of the isonitriles R1R2CHNC with X–CH2–Y, where X is a leaving group and Y an electron withdrawing group, some of the alkylation products undergo β-elimination of the isonitrile function to yield R1R2CCHY.

  在异氰酸酯R 1 R 2 CHNC用X–CH 2 –Y进行相转移烷基化的过程中，其中X是一个离去基团，Y是一个吸电子基团，一些烷基化产物会经历β-消除的异腈官能团，从而生成R 1 R 2 C CHY。
• Finding Furfural Hydrogenation Catalysts via Predictive Modelling
  作者：Zea Strassberger、Maurice Mooijman、Eelco Ruijter、Albert H. Alberts、Ana G. Maldonado、Romano V. A. Orru、Gadi Rothenberg

  DOI：10.1002/adsc.201000308

  日期：2010.9.10

  studies showed that this transfer hydrogenation follows the so‐called monohydride pathway. Using these data, we built a predictive model for 13 of the catalysts, based on 2D and 3D molecular descriptors. We tested and validated the model using the remaining five catalysts (cross‐validation, R2=0.913). Then, with this model, the conversion and selectivity were predicted for four completely new ruthenium‐carbene

  我们结合多组分反应、催化性能研究和预测模型来寻找转移氢化催化剂。最初合成并筛选了 18 种钌卡宾配合物，并在糠醛与异丙醇配合物的转移氢化反应中筛选出不同的产率，从 62% 到 >99.9%，没有明显的结构/活性相关性。对照实验证明，卡宾配体在整个反应过程中始终与钌中心保持配位。氘标记研究显示出次级同位素效应（k H : k D = 1.5）。进一步的机理研究表明，这种转移氢化遵循所谓的一氢化物途径。利用这些数据，我们基于 2D 和 3D 分子描述符建立了 13 种催化剂的预测模型。我们使用其余五种催化剂测试并验证了模型（交叉验证，R 2 =0.913）。然后，利用该模型，预测了四种全新的钌卡宾配合物的转化率和选择性。然后合成并测试这四种催化剂。结果与模型预测的误差在 3% 以内，证明了预测模型在催化剂优化中的有效性和价值。
• Fluorene-Based Multicomponent Reactions
  作者：Alexander Dömling、Constantinos G. Neochoritis、Xiaofang Lei、Maria Thomaidi、Giasemi K. Angeli

  DOI：10.1055/a-1471-9080

  日期：2022.1

  Fluorene and fluorenone are privileged structures with extensive utility in both materials science and drug discovery. Here, we describe syntheses of those moieties through isocyanide-based multicomponent reactions (IMCRs) and the incorporation of the products in diverse and complex derivatives that can be further utilized. We performed six different IMCRs, based on the dual functionality of 9-isocyano-9H-fluorene, and we describe 23 unprecedented adducts.

  标题：摘要 萤烯和萤酮是具有广泛用途的特权结构，在材料科学和药物发现领域都有广泛的应用。在这里，我们描述了通过异氰酸酯基多组分反应（IMCRs）合成这些结构的方法，并将产物并入可以进一步利用的各种复杂衍生物中。我们进行了六种不同的IMCRs，基于9-异氰基-9H-萤烯的双重功能，并描述了23个前所未有的加合物。
• Two-Step Synthesis of Complex Artificial Macrocyclic Compounds
  作者：Rudrakshula Madhavachary、Eman M. M. Abdelraheem、Arianna Rossetti、Aleksandra Twarda-Clapa、Bogdan Musielak、Katarzyna Kurpiewska、Justyna Kalinowska-Tłuścik、Tad A. Holak、Alexander Dömling

  DOI：10.1002/anie.201704426

  日期：2017.8.28

  the Ugi‐reaction has been developed. This synthetic approach of just two steps is unprecedented, short, efficient and works over a wide range of medium (8–11) and macrocyclic (≥12) loop sizes. The substrate scope and functional group tolerance is exceptional. Using this approach, we have synthesized 39 novel macrocycles by two or even one single synthetic operation. The properties of our macrocycles

  已经开发了使用Ugi反应设计从头到尾链接的人工大环化合物的方法和综合方法。这种只有两步的综合方法是空前的，简短的，有效的，并且可以在各种中型（8-11）和大环型（≥12）回路尺寸下工作。底物范围和官能团耐受性极高。使用这种方法，我们通过两个甚至一个合成操作合成了39个新的大环。我们讨论了我们的大环化合物的性质，探讨了它们与传统类药物不可药物化的生物靶标结合的潜力。作为这些人工大环化合物的应用，我们强调了强效的p53–MDM2拮抗作用。
• Multicomponent Synthesis of 2-Imidazolines
  作者：Robin S. Bon、Bart van Vliet、Nanda E. Sprenkels、Rob F. Schmitz、Frans J. J. de Kanter、Christian V. Stevens、Marcel Swart、F. Matthias Bickelhaupt、Marinus B. Groen、Romano V. A. Orru

  DOI：10.1021/jo050132g

  日期：2005.4.1

  p-nitrobenzyl isocyanide 25a, react successfully with amines and aldehydes, using a catalytic amount of silver(I) acetate. Some of the resulting p-nitrophenyl-substituted 2-imidazolines undergo air oxidation to the corresponding imidazoles. Differences in reactivity of the employed isocyanides are explained with use of DFT calculations. Difficult reactions with ketones instead of aldehydes as the oxo-compound

  带有酸性α-质子的胺，醛和异氰酸酯之间的多组分反应（MCR）使得可以轻松获得各种高度取代的2-咪唑啉。该方法的局限性似乎是由异氰化物的反应性和原位生成的亚胺上的空间体积决定的，而不是由亚胺上其他官能团的存在决定的。反应性较低的异氰化物，例如对硝基苄基异氰化物25a，可以使用催化量的乙酸银（I）与胺和醛成功反应。一些产生的p-硝基苯基取代的2-咪唑啉经空气氧化成相应的咪唑。使用DFT计算来解释所用异氰酸酯的反应性差异。乙酸银（I）还可促进酮类而不是醛类作为该MCR中的羰基化合物的困难反应。