1-azido-2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)benzene | 30091-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-azido-2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)benzene
• 英文别名: 2,3,5,6-Tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl azide
• CAS: 30091-13-5
• 化学式: C₇F₇N₃
• 分子量: 259.086
• InChiKey: HBJMOAVQFQPUGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-azido-2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)benzene 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 生成 (R,E)-2,4-diphenyl-2-((2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl)amino)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  分子间自由基烯丙基 C−H 胺化同时控制的金属自由基方法

  摘要：

  尽管它们具有巨大的潜力，但自由基化学的高反应活性和多样化的途径给有机合成的应用带来了难题。除了多种竞争途径的分化之外，自由基反应中各种选择性的控制既带来了巨大的挑战，也带来了巨大的机遇。为了调节化学选择性和区域选择性，以及非对映选择性和对映选择性，需要制定概念上的新方法和根本不同的管理原则。在这里，我们表明，基于 Co(II) 的金属自由基催化通过采用模块化设计的D 2 -对称手性酰胺卟啉和可调节的袋状环境作为支持配体，能够实现烯丙基 C−H 键的自由基化学选择性分子间胺化。该反应在单一催化操作中表现出区域选择性、非对映选择性和对映选择性的显着收敛。除了展示金属自由基催化在控制均裂自由基反应方面的独特机会外，Co(II) 催化的聚合 C-H 胺化还提供了直接从烯烃异构体混合物合成有价值的手性 α-叔胺的途径。

  DOI：

  10.1038/s41557-022-01119-4
• 作为产物：
  描述：

  八氟甲苯 在 sodium azide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以64%的产率得到1-azido-2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  全氟芳基叠氮化物施陶丁格反应：快速、生物正交反应

  摘要：

  我们报道了全氟芳基叠氮化物 (PFAA) 和芳基膦之间的快速施陶丁格反应，该反应在环境条件下很容易发生。在 CD 3 CN/D 2 O中，4-叠氮基-2,3,5,6-四氟苯甲酸甲酯和 2-(二苯基膦酰基)苯甲酸甲酯之间的速率常数高达 18  m -1  s -1 。亚氨基正膦产物对于水解和氮杂鏻叶立德反应是稳定的。这种PFAA施陶丁格反应被证明是一种极好的生物正交反应。PFAA 衍生的甘露糖胺和半乳糖胺成功转化为细胞表面聚糖，并用膦衍生的荧光团缀合牛血清白蛋白进行有效标记。

  DOI：

  10.1002/anie.201705346
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 苯乙酸甲酯 在 Co(3,5-Di^tBu-Ibu-Phyrin) 、 1-azido-2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)benzene 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 48.0h， 以7%的产率得到phenyl-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-1-yloxy)-acetic Acid Methyl Ester
  参考文献：
  名称：

  对映选择性分子间自由基 C-H 胺化

  摘要：

  自由基反应在有机合成中具有许多固有优势，可能会影响有机分子构建的规划和实践。然而，自由基过程中对映选择性的控制仍然是长期存在的挑战之一。虽然最近在分子内自由基反应方面取得了重大进展，但分子间自由基反应中的不对称诱导的控制仍然提出了具有挑战性的问题。我们在此报告了一种催化方法，该方法通过基于 Co(II) 的金属自由基催化 (MRC) 控制对映选择性以及羧酸酯与有机叠氮化物的分子间自由基 CH 胺化的反应性。成功的关键在于通过微调 D2 对称手性酰胺卟啉配体的远程取代基来最大化非共价吸引力相互作用的催化剂开发。这种非共价相互作用策略提供了一种解决方案，可普遍适用于控制分子间自由基反应的反应性和对映选择性。Co(II) 催化的分子间 CH 胺化反应在温和条件下以 CH 底物为限制试剂，表现出广泛的底物范围和高化学选择性，为获得具有高对映选择性的有价值的手性氨基酸衍生物提供了有效途径。系统的机理研究揭示了基于

  DOI：

  10.1021/jacs.0c10415

文献信息

• Convenient synthesis of pure fluorous alkyl azides at multigram scale
  作者：Máté Berta、András Dancsó、Anikó Nemes、Zoltán Pathó、Dénes Szabó、József Rábai

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.08.005

  日期：2017.4

  [Rfn(CH2)mX (X = Br, I, OTs, OTf)], and a slight excess of NaN3 in DMSO at 100 °C for 5 h, followed by steam distillation, allowed the isolation of azides Rfn(CH2)mN3 in good to excellent yields with high purity (GC assay ≥98%). Due to the stability of these fluorous azides they can be distilled at atmospheric or lower pressures for further purification. 4-Azidoperfluorotoluene (p-CF3C6F4N3) and 1-azidooctane

  F-烷基化试剂的反应，包括（全氟烷基）烷基卤化物和磺酸盐[R fn（CH 2）m X（X = Br，I，OTs，OTf）]，以及在100°C DMSO中略有过量的NaN 3保持5小时，然后进行水蒸气蒸馏，以高纯度（GC测定≥98％）高至极好产率分离出叠氮化物R fn（CH 2）m N 3。由于这些氟叠氮化物的稳定性，它们可以在大气压或更低的压力下蒸馏以进一步纯化。4-叠氮全氟甲苯（p- CF 3 C 6 F 4 N 3）和1-叠氮辛烷也分别在相似的条件下从全氟甲苯（CF 3 C 6 F 5）或1-碘辛烷开始制备。蒸汽蒸馏可以轻松安全地分离出高达50 g的产品。
• Studies in azide chemistry. Part 14 [1]. Thermolysis of perfluoro-4-azidopyridine and perfluoro-4-azidotoluene in the presence of penta- and hexa-methylbenzene
  作者：R.Eric Banks、Ismail M. Madany

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)82404-5

  日期：1990.5

  Thermolysis of perfluoro-4-azidopyridine and perfluoro-4- azidotoluene in the presence of a large excess (10 molar) of pentamethylbenzene gave mainly (>60%) products expected from nitrene ‘insertions’ at the nuclear CH bond, i.e. ArFNHC6Me5 (ArF = 4-C5F4N, 4-C6F4CF3). Similar decomposition of perfluoro-4-azidotoluene in hexamethylbenzene gave a complex mixture containing perfluoro-p-toluidine.

  在大量过量（10摩尔）的五甲基苯存在下，对全氟-4-叠氮基吡啶和全氟-4-叠氮基甲苯进行热解，主要得到（> 60％）由CH核上的氮“插入”预期的产物，即Ar F NHC 6 Me 5（Ar F = 4-C 5 F 4 N，4-C 6 F 4 CF 3）。全氟-4-叠氮甲苯在六甲基苯中的类似分解，得到含有全氟对甲苯胺的复杂混合物。
• Effective Synthesis of Chiral<i>N</i>-Fluoroaryl Aziridines through Enantioselective Aziridination of Alkenes with Fluoroaryl Azides
  作者：Li-Mei Jin、Xue Xu、Hongjian Lu、Xin Cui、Lukasz Wojtas、X. Peter Zhang

  DOI：10.1002/anie.201209599

  日期：2013.5.10

  The CoII complex of a D2‐symmetric chiral porphyrin ([Co(D2‐Por*)], see scheme) is a highly effective catalyst for the enantioselective aziridination of alkenes with fluoroaryl azides. The reaction can be performed at RT with low catalyst loading, and the olefin is the limiting reagent. Furthermore, the reaction is tolerant toward different combinations of aromatic olefins and fluoroaryl azides.

  D 2对称手性卟啉的Co II配合物（[Co( D 2 ‐Por*)]，参见方案）是一种高效催化剂，用于烯烃与氟芳基叠氮化物的对映选择性氮丙啶化。该反应可以在室温下以低催化剂负载量进行，并且烯烃是限制试剂。此外，该反应能够耐受芳香族烯烃和氟代芳基叠氮化物的不同组合。
• A Versatile and Highly Reactive Polyfluorinated Hypervalent Iodine(III) Compound
  作者：Sascha Schäfer、Thomas Wirth

  DOI：10.1002/anie.200907134

  日期：2010.4.1

  Hyper‐reactive: A highly reactive, fully fluorinated hypervalent iodine reagent (see formula) mediates new transformations (e.g. the one‐pot conversion of sulfides to sulfoximines) and serves as a stoichiometric oxidant in well‐established reactions (e.g. C–C bond cleavage and the conversion of alcohols into aldehydes).

  高反应性：高反应性，完全氟化的高价碘试剂（参见公式）介导新的转化（例如，硫化物向一氧化硫的一锅转化），并在已确立的反应中用作化学计量的氧化剂（例如，C–C键断裂）以及将醇转化为醛）。
• Studies in azide chemistry. Part 13 [1]. Intermolecular insertion of azide-derived polyfluorinated aryl- and heteroaryl-nitrenes into ring CH bonds of 1,3, 5-trimethyl- and 1,3,5-trimethoxy-benzene
  作者：Ronald E. Banks、Ismail M. Madany

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)80890-8

  日期：1985.11

  5-trimethyl- or 1,3,5-trimethoxy-benzene (ArH) gave the diarylamines expected from nitrene ‘insertions’ at nuclear CH bonds (ArFN3 + ArH→ArFNHAr + N2); product yields in the cases of the perfluorinated azides are the highest ever recorded for this type of reaction. By contrast, no recognisable products were obtained when either perfluoro-(2-azido-4-isopropylpyridine) or 2-azido- 4-chlorotrifluoropyridine

  全氟叠氮苯，全氟-4-叠氮甲苯，全氟-4-叠氮吡啶，4-叠氮基-3-氯三氟吡啶和4-叠氮基3-，5-二氯二氟吡啶（Ar F N 3）的热分解1,3,5-三甲基苯或1,3,5-三甲氧基苯（ArH）的摩尔数为10摩尔）可从C'H核键（Ar F N 3 + ArH→Ar F NHAr + N 2）; 对于这种类型的反应，全氟化叠氮化物的产物收率是有史以来最高的。相反，当全氟-（2-叠氮基-4-异丙基吡啶）或2-叠氮基-4-氯三氟吡啶在1,3,5-三甲基苯中热分解时，未获得可识别的产物。