potassium (1,3-benzodioxol-5-ylmethyl)trifluoroborate | 1632070-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: potassium (1,3-benzodioxol-5-ylmethyl)trifluoroborate
• 英文别名: potassium (benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethyl)trifluoroborate；Potassium;1,3-benzodioxol-5-ylmethyl(trifluoro)boranuide
• CAS: 1632070-92-8
• 化学式: C₈H₇BF₃O₂*K
• 分子量: 242.047
• InChiKey: XIDHDSVDEQZPKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.65
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-溴苯乙烯 、 potassium (1,3-benzodioxol-5-ylmethyl)trifluoroborate 在 α,α,α-三联吡啶 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 lithium perchlorate 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以86%的产率得到3,4-methylenedioxy-1-(3-phenyl-2-propen-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  三氟硼酸苄酯和有机卤化物的镍催化电化学C（sp3）-C（sp2）交叉偶联反应**

  摘要：

  此处报道的是使用非贵重的，稳定的NiCl 2平台稳定的芳基卤化物或β-溴苯乙烯（亲电子试剂）和苄基三氟硼酸酯（亲核试剂）的氧化还原中性电化学C（sp 2）-C（sp 3）交叉偶联反应。乙二醇/聚吡啶催化剂在环境条件下呈无分隔的电池构型。50个芳基/β-苯乙烯基氯/溴化物和苄基三氟硼酸酯的实例证实了Ni催化的电化学偶联反应的广泛反应范围和良好的产率。药物的电合成和后期功能化以及天然氨基酸修饰证明了其潜在的应用前景，并且在流式电解池中以克为单位进行了三个反应。电化学C-C交叉偶联反应是通过非常规的自由基过渡金属化机理进行的。该方法生产率高，有望在有机合成中得到广泛应用。

  DOI：

  10.1002/anie.202014244
• 作为产物：
  描述：

  5-溴甲基-苯并[1,3]二氧代 在 potassium acetate 、 三对苯甲基膦 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 potassium (1,3-benzodioxol-5-ylmethyl)trifluoroborate
  参考文献：
  名称：

  通过自旋禁阻 Ir(III) 金属光氧化还原催化的橙色光驱动 C(sp2)–C(sp3) 交叉偶联

  摘要：

  我们报告了能够在橙色光照射（595 nm）下进行自旋禁止激发（SFE）的 Ir(III) 光催化剂库的开发和表征。这些催化剂成功应用于构建具有合成价值的C(sp 2 )–C(sp 3 )键，这是现有的低能光驱动双镍/光氧化还原催化方法无法实现的，证明了该光催化剂家族的合成效用。光催化剂能够获得氧化和还原激活的偶联配偶体，这通过脱氨基芳基化和烷基三氟硼酸钾与芳基卤的交叉偶联反应来说明。在低能光驱动的 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 金属光氧化还原耦合的第一个例子中，我们展示了在温和条件下两种交叉耦合范例的不同底物范围。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c06285

文献信息

• Single-electron transmetalation in organoboron cross-coupling by photoredox/nickel dual catalysis
  作者：John C. Tellis、David N. Primer、Gary A. Molander

  DOI：10.1126/science.1253647

  日期：2014.7.25

  nickel cross-coupling catalyst could achieve selective coupling of saturated and unsaturated reagents (see the Perspective by Lloyd-Jones and Ball). Their methods rely on single-electron transfer from the light-activated catalyst to the saturated carbon, thereby enhancing its reactivity more effectively than the twoelectron mechanisms prevailing in traditional protocols. Science, this issue p. 433, p

  碳偶联的光明前景 在当代有机化学中，使用交叉偶联催化在不饱和碳（即已经形成双键的碳）之间形成键是很简单的。然而，如果一个或两个起始碳中心饱和（纯单键），该协议就会遇到一些麻烦。特利斯等人。和左等人。独立发现，将第二种光活化催化剂与镍交叉偶联催化剂结合可以实现饱和和不饱和试剂的选择性偶联（参见 Lloyd-Jones 和 Ball 的观点）。他们的方法依赖于从光活化催化剂到饱和碳的单电子转移，从而比传统方案中盛行的双电子机制更有效地增强其反应性。科学，这个问题 p。433 页。第437话 另见第 381 结合两种催化剂，一种是光活化的，可以促进饱和碳和不饱和碳之间的键形成。[另见 Lloyd-Jones 和 Ball 的观点] Csp3 杂化亲核试剂在交叉偶联反应中的常规应用仍然是有机化学中未解决的挑战。在这种转化中观察到的优选有机硼试剂的金属转移速率缓慢是标准催化方法基础的双电子机制的结果
• Dual Nickel‐ and Photoredox‐Catalyzed Enantioselective Desymmetrization of Cyclic <i>meso</i> ‐Anhydrides
  作者：Erin E. Stache、Tomislav Rovis、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1002/anie.201700097

  日期：2017.3.20

  The enantioselective desymmetrization of cyclic meso‐anhydrides with benzyl trifluoroborates under nickel‐photoredox catalysis is described. The reaction tolerates a variety of sterically and electronically different trifluoroborates, as well as structurally unique cyclic anhydrides. The trans isomer of the keto‐acid products is also observed at varying levels dependent on the trifluoroborate identity

  描述了在镍-光氧化还原催化下，三氟硼酸苄酯对环状介孔酸酐的对映选择性脱对称。该反应耐受各种空间和电子上不同的三氟硼酸酯，以及结构独特的环状酸酐。取决于三氟硼酸盐的特性和相对的催化剂负载量，还可以观察到不同水平的酮酸产物的反式异构体。提出了涉及Ni II加合物的脱羰作用和Ni-C键均质化的机理。该功能使顺式内消旋酸酐能以高对映选择性获得反式酮酸，这是主要产物。
• Photo-induced Benzylation of Quinolines with Tetra-coordinate Benzylboron Reagents
  作者：Takumi Makiura、Yutaka Nishigaichi

  DOI：10.1246/cl.230026

  日期：2023.3.5

  Direct photo-activation of quinolinium ion generated in situ enabled its benzylation reaction with tetra-coordinate benzylboron reagents under mild reaction conditions, where the 1,2-addition was preferred to give 2-benzyl-1,2-dihydroquinoline derivatives. Radical trapping experiments with TEMPO showed that a radical coupling process was included, which indicated the probable photo-induced single electron transfer mechanism.

  在温和的反应条件下，原位生成的喹啉离子直接被光激活，使其能够与四配位苄基硼试剂发生苄基化反应，其中 1,2-加成反应更受青睐，从而得到 2-苄基-1,2-二氢喹啉衍生物。用 TEMPO 进行的自由基捕获实验表明，其中包含一个自由基偶联过程，这表明可能存在光诱导单电子转移机制。
• Stereoselective amino acid synthesis by synergistic photoredox-pyridoxal radical biocatalysis
  作者：Lei Cheng、Dian Li、Binh Khanh Mai、Zhiyu Bo、Lida Cheng、Peng Liu、Yang Yang

  DOI：10.1126/science.adg2420

  日期：2023.7.28

  Developing synthetically useful enzymatic reactions that are not known in biochemistry and organic chemistry is an important challenge in biocatalysis. Through the synergistic merger of photoredox catalysis and pyridoxal 5′-phosphate (PLP) biocatalysis, we developed a pyridoxal radical biocatalysis approach to prepare valuable noncanonical amino acids, including those bearing a stereochemical dyad

  开发生物化学和有机化学中未知的合成有用的酶反应是生物催化中的一个重要挑战。通过光氧化还原催化和吡哆醛5′-磷酸（PLP）生物催化的协同合并，我们开发了一种吡哆醛自由基生物催化方法来制备有价值的非经典氨基酸，包括那些带有立体化学二联体或三联体的氨基酸，而无需保护基团。使用工程化 PLP 酶，可以通过生物催化剂控制的方式生产任一对映体产物。协同光氧化还原-吡哆醛自由基生物催化代表了一个强大的平台，通过它可以发现以前未知的催化反应并驯服用于不对称催化的自由基中间体。