bis(diethylphenylphosphine)nickel(II) chloride | 69483-39-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(diethylphenylphosphine)nickel(II) chloride
• 英文别名: (PPhEt₂)₂NiCl₂；NiCl2(PEt2Ph)2；dichlorobis(diethylphenylphosphine)nickel(II)；dichloronickel;diethyl(phenyl)phosphane
• CAS: 69483-39-2
• 化学式: C₂₀H₃₀Cl₂NiP₂
• 分子量: 462.002
• InChiKey: WZESPYAOYLTBJS-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.04
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(diethylphenylphosphine)nickel(II) chloride 在 一氧化碳 、 sodium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Carbon monoxide reaction towards Ni(II) tetraco-ordinated phosphine complexes in aqueous—alcoholic solution

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)81694-1
• 作为产物：
  描述：

  二乙基苯膦 、 nickel dichloride 以 not given 为溶剂， 生成 bis(diethylphenylphosphine)nickel(II) chloride
  参考文献：
  名称：

  [MX2(PR3)2]–NaBH4 系统（M=Co、Ni、X=卤化物、SCN、PR3=PPhnEt3−n）催化 1-丁烯的均相异构化-通过膦加成和立体选择性加速

  摘要：

  用 [MX2(PR3)2] (M=Co, Ni, X= 卤化物, SCN, PR3=PPhnEt3−n) 在 THF-1,2-二甲氧基乙烷中处理化学计量或稍微过量的 NaBH4 以形成一氢化物对 1-丁烯的异构化有活性。[CoX2(PPh3)2]-NaBH4 系统中过量的 PPh3 加速了反应。其他催化系统具有过量膦与金属的最佳比例以获得最大活性。硫氰酸盐-金属配合物在每个 Co-和 Ni-催化剂体系中都是最活跃的。顺式选择性取决于 PR3 的锥角、阴离子配体的大小和复合物的拥挤结构。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.1589
• 作为试剂：
  描述：

  一氧化碳 、 水 在 bis(diethylphenylphosphine)nickel(II) chloride 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 二氧化碳 、 氢气
  参考文献：
  名称：

  NiX 2-叔膦体系对水煤气变换反应的均相催化

  摘要：

  所述NIX 2大号2（X =氯，溴; L = PME 3 PET 3 PBut 3，P（I-PR）3，PME 2 PH，PET 2 PH）水-醇溶液，催化水煤气变换反应（WGSR ），一氧化碳，大气压和高于90°C的温度。该催化作用通过以下主要反应完成：NiX 2 L 2 + 3CO + H 2 O→Ni（CO）2 L 2 + 2HX + CO 2；Ni（CO）2 L 2 + 2HX + CO 2；Ni（CO）2 L 2 + 2HX + CO 2。Ni（CO）2 L 2 + 2HX→NiX 2 L 2 + H2，也可以单独进行。催化活性随时间缓慢降低，顺序为：PR 3

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)87578-7

文献信息

• Coordination chemistry of higher oxidation states Part 9 [1]. Nickel(III) complexes of monodentate phosphines and related ligands
  作者：Simon J. Higgins、William Levason、Deborah J. Wilkes

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)87660-4

  日期：1984.4

  The known nickel(III) complexes [Ni(PR3)2X3]) (X = Cl, Br) with monodentate phosphines (PMe3, PEt3, PnBu3, PMe2Ph X = Br only) have been reexamined, some being obtaines in a pure state for the first time. New complexes with PMe2Ph, PEt2Ph and PMePh2 are described. Detailed spectroscopic data (IR, UV/Visible and EPR) are reported and assigned for all complexes, leading to the proposal of trans-trigonal

  已知镍（III）配合物[镍（PR 3）2 X 3 ]）（X =氯，溴）与单齿膦（PME 3， PET 3，P Ñ卜3，PME 2博士X只为Br）已经重新审查，有些是第一次获得纯净状态。与PME新复合物2 PH，PET 2 h和PMePh 2描述。报告了所有配合物的详细光谱数据（IR，UV / Visible和EPR）并进行了分配，从而提出了跨三角双锥体结构（D 3h）的建议，以证明P（OMe）的镍（III）配合物在溶液中形成）3，AsEt 3，PCy 3（Cy =环己基），PPh 3也被给出。讨论了影响这些配合物稳定性的因素。
• Small Phosphine Ligands Enable Selective Oxidative Addition of Ar–O over Ar–Cl Bonds at Nickel(0)
  作者：Emily D. Entz、John E. A. Russell、Leidy V. Hooker、Sharon R. Neufeldt

  DOI：10.1021/jacs.0c06995

  日期：2020.9.9

  aryl chlorides. This is because Ni(0) and Pd(0) often undergo oxidative addition of organohalides at a similar or faster rate than most Ar-O bonds. DFT and stoichiometric oxidative addition studies demonstrate that small phosphines, in particular PMe3, are unique in promoting preferential reaction of Ni(0) with aryl tosylates and other C-O bonds in the presence of aryl chlorides. This selectivity was

  非三氟甲磺酸酯苯酚衍生物的 Suzuki-Miyaura 偶联的当前方法受限于它们对卤化物（包括芳基氯）的不耐受性。这是因为 Ni(0) 和 Pd(0) 通常以与大多数 Ar-O 键相似或更快的速率进行有机卤化物的氧化加成。DFT 和化学计量氧化加成研究表明，小膦，特别是 PMe3，在促进 Ni(0) 与芳基甲苯磺酸酯和其他 CO 键在芳基氯化物存在下的优先反应方面是独一无二的。这种选择性在第一个 Ni 催化的 CO 选择性 Suzuki-Miyaura 偶联氯化苯酚衍生物中得到了利用，其中含氧离去基团不是氟化磺酸盐，例如三氟甲磺酸盐。计算研究表明，PMe3 和其他膦之间发散选择性的起源不同于配体控制的化学发散交叉偶联的先前例子。由于电子和空间因素，PMe3 影响甲苯磺酸盐的选择性反应。在氧化加成过程中镍和甲苯磺酸的磺酰氧之间的密切相互作用对观察到的选择性至关重要。
• Tertiary phosphine complexes of nickel, palladium, platinum, cobalt and zinc: a spectroscopic study
  作者：J.E. Fergusson、P.F. Heveldt

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)94992-2

  日期：1978.1

  A range of four coordinate metal complexes: square planar MX2L2 where M = Ni, Pd and Pt, X = Cl, Br and I and L = Et3P and Et2PhP; dinuclear planar M2X4L2 where M = Pd and Pt, X and L as above; and tetrahedral MX2L2 where M = Co and Zn, X and L as above, have been prepared and their low frequency infrared and 1H, 13C and 31P nuclear magnetic resonance spectra have been recorded. Trends in the ν(M-X)

  四种配位金属配合物的范围：方形平面MX 2 L 2，其中M = Ni，Pd和Pt，X = Cl，Br和I，L = Et 3 P和Et 2 PhP；双核平面M 2 X 4 L 2，其中M ＝ Pd和Pt，X和L如上所述；和四面体MX 2 L 2，其中M = Co和Zn，X和L如上所述，已经制备，并且它们的低频红外光谱和1 H，13 C和31记录了P核磁共振谱。ν（MX），ν（MP）和δ（MPC）振动模式的趋势以及膦的亚甲基的化学位移趋势与配合物中的电子效应有关，这些配合物会影响金属-配体键。给出了振动模式ν（MP）和δ（MPC）的新分配。
• New Open Tetraaza Nickel(II) and Palladium(II) Complexes. Different Reactivity of the Electrogenerated M(0) Species toward Difunctional Substrates
  作者：Montserrat Gómez、Guillermo Muller、David Panyella、Mercè Rocamora、Elisabet Duñach、Sandra Olivero、Jean-Claude Clinet

  DOI：10.1021/om9707026

  日期：1997.12.1

  involving difunctional substrates, unsaturated o-haloaryl and o-halobenzyl ethers. [Ni(N4)]2+-catalyzed reactions led to intramolecular cyclization products via initial oxidative addition on the C−X bond, whereas [Pd(N4)]2+-catalyzed processes involved the cleavage of the C−O bond. Furthermore, organometallic σ-Ni(II) (7a,b) and π-allylpalladium(II) (8a,b) complexes were prepared in order to study the

  制备并表征了一系列具有开放的四氮杂配体双恶唑啉双胺N 4的中性和阳离子型Ni（II）和Pd（II）配合物。中性复合物的化学计量呈现的二聚结构[M 2（μ-N 4）X 4 ]（M =的Ni（1），加入Pd（2））和后行慢在配位溶剂解络。阳离子单体[M（N 4）] Y 2（M = Ni（3），Pd（4））化合物在溶液中稳定，是涉及双官能团底物，不饱和邻卤代芳基和邻苯二甲酸的电化学反应的有效催化剂-卤代苄基醚。[Ni（N 4）] 2+催化反应通过在C-X键上进行初始氧化加成而导致分子内环化产物，而[Pd（N 4）] 2+催化过程涉及C-O键的裂解。 。此外，制备了有机金属σ-Ni（II）（7a，b）和π-烯丙基钯（II）（8a，b）配合物，以研究催化循环中提出的中间物种。
• Carbene complexes. Part VIII. Chromium(0), iron(0), rhodium(I), iridium(I), nickel(II), palladium(II), platinum(II), and gold(I) mono- and oligo-carbene species from electron-rich olefins
  作者：Bekir Cetinkaya、Pierre Dixneuf、Michael F. Lappert

  DOI：10.1039/dt9740001827

  日期：——

  (iii) displacement of a halide anion by BF4–. The twenty-four new carbene complexes are stable and their ready formation in high yield serves as a further demonstration of the scope of electron-rich olefins as reagents in transition metal chemistry. They clearly behave as nucleophilic carbene (L or L′) transfer reagents.

  富电子烯烃1,1'，3,3'-四甲基-2,2'-双咪唑啉亚基（I）（L 2）或在一种情况下的双（N-甲基苯并噻唑啉基）（II）的反应）（L' 2）与各种过渡金属d 6或d 8配合物生成Cr 0，Fe 0，Rh I，Ir I，Ni II，Pd II，Pt II，或Au I，例如顺式-Cr（CO）4（L）2，[Ir（CO）（L）3 ]+或顺式-[PtMe（PPh 3）（L） 2 ] +。从负的金属的反应涉及（ⅰ）位移（CL - ，我- ）或中性[CO，叔膦，或π烯丙基（转化为σ烯丙基）]配体或由一个或多个亲核卡宾部分的配体L或L'，（ii）对于[Rh（CO） 2 Cl] 2，用L进行桥拆分，或（iii）用BF 4取代卤化物阴离子–。二十四个新的卡宾配合物是稳定的，并且它们的高产率容易形成，进一步证明了富电子烯烃作为过渡金属化学试剂的范围。它们显然充当亲核卡宾（L或L'）转移试剂。