diethyl 2-(diiodomethyl)-2-methylmalonate | 311807-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(diiodomethyl)-2-methylmalonate
• 英文别名: diethyl (diiodomethyl)methylmalonate；diethyl 2-(diiodomethyl)-2-methylpropanedioate
• CAS: 311807-55-3
• 化学式: C₉H₁₄I₂O₄
• 分子量: 440.017
• InChiKey: NYOFICGZYLUJIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100 °C(Press: 0.7 Torr)
• 密度：
  1.980±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(diiodomethyl)-2-methylmalonate 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以16.4 g的产率得到3-碘-2-甲基丙-2-烯酸
  参考文献：
  名称：

  Tiacumicin B（Lipiarmycin A3 / Fidaxomicin）糖苷配基的全合成

  摘要：

  Tiacumicin B（脂霉素A3，非达索霉素）是一种非典型的大环内酯类抗生素，用于治疗艰难梭菌感染。Tiacumicin B也是结核分枝杆菌的有效抑制剂，但由于其口服生物利用度有限，因此不适合全身治疗。为提供结构活性研究的基础，该研究可能最终导致改进的头孢菌素B变异体，我们开发了一种有效的方法合成头孢菌素B糖苷配基。该合成具有高产量的分子内Suzuki交叉偶联反应，可实现大环闭环。合成大环化前体的关键步骤是高度选择性的一锅法Corey-Peterson烯烃化反应和ene-diene复分解反应。根据反应条件，

  DOI：

  10.1002/anie.201409510
• 作为产物：
  描述：

  甲基丙二酸二乙酯 在 sodium hydride 、 碘仿 作用下， 以 乙醚 、 mineral oil 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 diethyl 2-(diiodomethyl)-2-methylmalonate
  参考文献：
  名称：

  The synthetic preparation of naturally-occurring aromatase inhibitors, morachalcone A, isogemichalcone B, and isogemichalcone C

  摘要：

  A convergent synthesis applicable to the preparation of oxidized prenylchalcones is reported that relies on key Claisen-Schmidt, Mitsunobu, and vinyl/benzyl Stille coupling operations. The synthetic strategy was applied towards the preparation of the natural products morachalcone A and isogemichalcones B & C, allowing their preparation in less than 10 steps and 6-8% overall yield. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.09.068

文献信息

• Regio- and Stereoselective Synthesis of 2,3,5-Trienoates by Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of Conjugated Enyne Carbonates
  作者：Ezgi Şule Karagöz、Melih Kuş、Gürkan Eray Akpınar、Levent Artok

  DOI：10.1021/jo5014993

  日期：2014.10.3

  Palladium-catalyzed carbonylation of 2,4-enyne carbonates in an alcohol and under balloon pressure of CO proceeds through 1,5-substitution to yield (E)-2,3,5-trienoates. The olefin geometry of the substrate is important to control the overall stereochemistry of this alkoxycarbonylation method. The reaction proceeds through successive formation of π-allylpalladium with an R3 group oriented syn and σ-allenyl

  钯在醇中和在CO的气球压力下催化2,4-烯炔碳酸酯的羰基化反应通过1,5-取代而生成（E）-2,3,5-三烯酸酯。底物的烯烃几何形状对于控制这种烷氧羰基化方法的整体立体化学很重要。该反应通过依次形成具有R 3基团的顺式和σ-烯基钯配合物的π-烯丙基钯来进行。
• Modular Total Synthesis of Archazolid A and B
  作者：Dirk Menche、Jorma Hassfeld、Jun Li、Kerstin Mayer、Sven Rudolph

  DOI：10.1021/jo901565n

  日期：2009.10.2

  of highly elaborate intermediates. For macrocyclization, both an HWE reaction and a Heck coupling were successfully employed to close the 24-membered macrolactone. During the synthetic campaign, a generally useful protocol for an E-selective Heck reaction of nonactivated alkenes and a method for the direct nucleophilic displacement of the Abiko−Masamune auxiliary with sterically hindered nucleophiles

  报告了有效的V-ATPase抑制剂archazolid A和B的模块化全合成。汇合的准备工作是通过联合中间体的后期多样化来完成的。关键的合成步骤涉及不对称的硼介导的羟醛反应，两个连续的Still-Gennari烯烃化反应以设定特征性（Z，Z）-二烯系统，布朗crotyboration和非对映选择性的高度精制中间体的羟醛缩合。对于大环化，HWE反应和Heck偶联均成功用于封闭24元大环内酯。在合成运动期间，对于E而言，通常有用的协议开发了非活化烯烃的选择性Heck反应和具有空间受阻亲核试剂的Abiko-MaSAmune助剂直接亲核取代的方法。方便而灵活的策略将使对拟唑的进一步SAR研究和对靶标与抑制剂相互作用的更详细评估成为可能。
• Divergent Total Synthesis of the Antimitotic Agent Leiodermatolide
  作者：Jens Willwacher、Nina Kausch-Busies、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201206670

  日期：2012.11.26

  Subtle but distinctive: The stereostructure of the biologically highly promising antimitotic agent leiodermatolide was uncertain. A short, efficient, and flexible total synthesis based on ring‐closing alkyne metathesis as the key step has now solved the puzzle. Subtle differences in the 1H NMR spectra of the structure shown and the conceivable isomer proved invaluable for the assignment.

  微妙但与众不同：生物学上很有前途的抗有丝分裂剂leiodermatolide的立体结构尚不确定。以开环炔烃复分解为关键步骤的短而有效且灵活的全合成方法现已解决了这个难题。所示结构和可能的异构体在1 H NMR光谱中的细微差异证明对于该赋值是无价的。
• Leiodermatolide derivatives and their use
  申请人：Studiengesellschaft Kohle mbH

  公开号：EP3012257A1

  公开（公告）日：2016-04-27

  The present invention refers to leiodermatolide derivatives and the use thereof as cytotoxic agents, in particular in the form of ADC s.

  本发明涉及雷欧皮质内酯衍生物及其作为细胞毒性药剂的用途，特别是作为ADC的形式。
• Selective Ni-catalyzed cross-electrophile coupling of alkynes, fluoroalkyl halides, and vinyl halides
  作者：Yubei Dai、Fang Wang、Shengqing Zhu、Lingling Chu

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.12.050

  日期：2022.8

  We report a Ni-catalyzed three-component cross-electrophile coupling of alkynes with alkenyl halides and fluoroalkyl halides to generate fluoroalkyl-incorporated 1,3-dienes. This mild and operationally simple protocol is distinguished by its broad substrate scope and excellent chemo-, regio-, and stereo-selectivity, offering a new and organometallic agent-free platform for the construction of fluo

  我们报道了一种 Ni 催化的炔烃与烯基卤化物和氟代烷基卤化物的三组分交叉亲电偶联，以生成掺有氟代烷基的 1,3-二烯。这种温和且操作简单的协议以其广泛的底物范围和出色的化学、区域和立体选择性而著称，为构建含氟烷基的二烯基序提供了一个新的无有机金属试剂平台。已经进行了初步的机理研究以探索潜在的反应途径。