3,4-Methylendioxyphenyl-trimethylsilylketon | 254973-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 3,4-Methylendioxyphenyl-trimethylsilylketon
• 英文别名: 3,4-Methylenedioxybenzoyltrimethylsilane；benzo[d][1,3]dioxol-5-yl(trimethylsilyl)methanone；1,3-benzodioxol-5-yl(trimethylsilyl)methanone
• CAS: 254973-61-0
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃Si
• 分子量: 222.316
• InChiKey: WZRPBCYFUIDPEM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.106±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-Methylendioxyphenyl-trimethylsilylketon 、 丙烯醛 在 silver hexafluoroantimonate 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 copper diacetate 作用下， 反应 16.0h， 以61%的产率得到7-((trimethylsilyl)oxy)-5H-indeno[5,6-d][1,3]dioxole-6-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  一种利用多米诺反应制备硅氧基茚衍生物的方法

  摘要：

  本发明公开了一种利用多米诺反应制备硅氧基茚衍生物的方法，包括如下步骤：将式(3)所示苯甲酰基硅烷衍生物、式(4)所示丙烯醛类化合物、过渡金属盐催化剂、银盐添加剂、氧化剂置于有机溶剂中，惰性气体氛围下加热反应，当R6为氢时，反应生成式(1)所示烷氧基茚衍生物，否则，反应生成式(2)所示烷氧基茚衍生物。本发明所述的合成方法，原料廉价易得，操作简单，反应条件温和，底物范围广，原子经济性高，环境友好且反应收率高。

  公开号：

  CN111533764B
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醛 在 咪唑 、 正丁基锂 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 3,4-Methylendioxyphenyl-trimethylsilylketon
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of acylsilanes via oxidative hydrolysis of 2-silyl-1,3-dithianes mediated by N-bromosuccinimide

  摘要：

  The oxidative method for the hydrolysis of 1,3-dithianes was applied to 2-silyl-1,3-dithianes using N-bromosuccinimide providing acylsilanes with good yields under a short reaction period. The oxidation of aroylsilanes to carboxylic acid was prevented by the addition of bases and the lowering of the reaction temperature. (C) 2000 Elsevier Science S.A. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00181-9

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Brook Rearrangement Involved Domino Sequence Enabled by Acylsilane–Aldehyde Corporation
  作者：Xiunan Lu、Jian Zhang、Liangyao Xu、Wenzhou Shen、Feifei Yu、Liyuan Ding、Guofu Zhong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01983

  日期：2020.7.17

  A ruthenium-catalyzed [1,2]-Brook rearrangement involved domino sequence is presented to prepare highly functionalized silyloxy indenes with atomic- and step-economy. This domino reaction is triggered by acylsilane-directed C–H activation, and the aldehyde controlled the subsequent enol cyclization/Brook Rearrangement other than β–H elimination. The protocol tolerates a broad substitution pattern,

  提出了一种钌催化的涉及多米诺骨牌序列的[1,2]-布鲁克重排，以原子和步骤经济的方式制备高功能化的甲硅烷氧基茚。这种多米诺骨牌反应是由酰基硅烷引导的 C-H 活化引发的，醛控制着随后的烯醇环化/布鲁克重排，而不是 β-H 消除。该方案允许广泛的取代模式，并且甲硅烷氧基茚的进一步合成精制允许获得各种有趣的茚和茚满酮衍生物。
• Enantioselective synthesis of α-hydroxysilanes by bioreduction of aroyltrimethylsilanes
  作者：Amauri F. Patrocínio、Ivan R. Corrêa Jr、Paulo J. S. Moran

  DOI：10.1039/a906335h

  日期：——

  Aromatic acylsilanes [Ar-CO-SiMe3; Ar = C6H5, 4-ClC6H4, 2-, 3- and 4-OMeC6H4, 3,4-(OMe)2C6H3 and 3,4-OCH2OC6H3] were reduced by baker’s yeast to optically active α-silyl alcohols in 20–70% yield and 43–88% ee. Comments are made on the influence of silicon in this bioreduction reaction.

  芳香基乙酰硅烷 [Ar-CO-SiMe3; Ar = C6H5, 4-ClC6H4, 2-, 3- 和 4-OMeC6H4, 3,4-(OMe)2C6H3 和 3,4-OCH2OC6H3] 通过面包酵母还原为光学活性的α-硅基醇，产率为20-70％，对映体过量为43-88％。对硅在这类生物还原反应中的影响进行了评论。
• Photoinduced Copper-Catalyzed Asymmetric Acylation of Allylic Phosphates with Acylsilanes
  作者：Yusuke Ueda、Yusuke Masuda、Tomohiro Iwai、Keisuke Imaeda、Hiroki Takeuchi、Kosei Ueno、Min Gao、Jun-ya Hasegawa、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/jacs.1c11526

  日期：2022.2.9

  copper-catalyzed highly enantioselective umpolung allylic acylation reaction with acylsilanes as acyl anion equivalents. Triplet-quenching experiments and DFT calculations supported our reaction design, which is based on copper-to-acyl metal-to-ligand charge transfer (MLCT) photoexcitation that generates a charge-separated triplet state as a highly reactive intermediate. According to the calculations

  我们报告了一种可见光诱导的铜催化的高度对映选择性 umpolung 烯丙基酰化反应，其中酰基硅烷作为酰基阴离子等价物。三重态猝灭实验和 DFT 计算支持我们的反应设计，该反应设计基于铜-酰基金属-配体电荷转移 (MLCT) 光激发，产生电荷分离的三重态作为高反应性中间体。根据计算，处于激发态的烯丙基磷酸底物经历新的分子活化，形成与铜络合物弱结合的烯丙基自由基。在手性 N-杂环卡宾配体的影响下，烯丙基自由基片段与酰基发生铜介导的区域和立体控制偶联。
• Visible Light Enabled Formal Cross Silyl Benzoin Reaction as an Access to α‐Hydroxyketones
  作者：Liyao Ma、Yinghua Yu、Luoting Xin、Lei Zhu、Jiajin Xia、Pengcheng Ou、Xueliang Huang

  DOI：10.1002/adsc.202100186

  日期：2021.5.18

  In this work, a visible-light enabled coupling of acylsilanes with aldehydes to give a range of cross-benzoin type products α-hydroxyketones is described. The reaction could proceed at ambient temperature, with the irradiation of low energy visible light, and without addition of photosensitizer or any other additives.

  在这项工作中，描述了酰基硅烷与醛的可见光偶联以产生一系列的交叉安息香型产物α-羟基酮。反应可以在环境温度下进行，用低能可见光照射，而无需添加光敏剂或任何其他添加剂。
• A SIMPLE METHOD FOR MILD OXIDATION OF α-HYDROXYSILANES TO PROVIDE AROYLSILANES
  作者：Amauri F. Patrocínio、Paulo J. S. Moran

  DOI：10.1081/scc-100105124

  日期：2001.1

  Potassium permanganate supported onto alumina in hexane-water is a good oxidizing agent to convert alpha -hydroxysilanes into acylsilanes. This mild oxidation afforded aroylsilanes having electron-donating groups attached to the aromatic ring, in 70-86% yield.