制备一系列特定的Co III和Cr III五胺和四胺衍
生物为了完成它们的取代反应的缔合/解离性的微调,已经进行了用中性的离去
配体的修饰。已经研究了在可变温度和压力下中性
配体的自发
水合反应。尽管速率常数和热活化参数显示出重要的分散程度,但是为取代过程的活化体积确定的值说明了可以对这些反应实现的机械精细调节。在所有情况下,在不存在的分子中重要空间限制,电子电感效应似乎是占游离移位的最重要因素都观察到对五胺(即Δ V ‡ = 4.0或14.0厘米3摩尔-1和5.2或16.5厘米3摩尔-1为的
水合作顺-或反式- [CO(MeNH 2)(NH 3)4(
DMF )] 3+和顺式-或反式- [COL 15(
DMF )] 3+分别,其中L 15表示一个五胺环
配体),以及四胺的系统(即, Δ V ‡ = 4.1或8.4厘米3摩尔-1和-10.8 -7.4或厘米3摩尔-1为的
水合作顺- [CO(NH 3)4