[bis(triphenylphosphine)iminium][(PhS)₂Fe(NO)₂] | 769163-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [bis(triphenylphosphine)iminium][(PhS)₂Fe(NO)₂]
• 英文别名: [PPN][(NO)₂Fe(SPh)₂]；[PPN][(PhS)₂Fe(NO)₂]；[bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][Fe(NO)2(SC6H5)2]；[PPN][(C6H5S)2Fe(NO)2]；[PPN][Fe(NO)2(SC6H5)2]；[PPN][(NO)2Fe(SPh)2]
• CAS: 769163-78-2
• 化学式: C₁₂H₁₀FeN₂O₂S₂*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 872.791
• InChiKey: PAFKESNHZOHEAS-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [bis(triphenylphosphine)iminium][(PhS)₂Fe(NO)₂] 在 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到Fe2(μ-SPh)2(NO)4
  参考文献：
  名称：

  {Fe（NO）2} 9二亚硝酰基铁络合物的双氧介导转化为鲁辛红酯。

  摘要：

  报道了一系列带有硫醇盐配体的{Fe（NO）2}（9）二亚硝酰基铁配合物与分子氧的反应性。这些反应导致相应的鲁辛红酯的形成以及硫醇盐的氧化。该反应性与先前报道的{Fe（NO）2}（10）配合物的反应性形成对比。

  DOI：

  10.1039/c3cc40352a
• 作为产物：
  描述：

  二硫化二苯并噻唑 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 [bis(triphenylphosphine)iminium][(PhS)₂Fe(NO)₂]
  参考文献：
  名称：

  二亚硝基铁络合物（DNIC）[L（2）Fe（NO）2]-（L =硫醇盐）：{Fe（NO）2} 9个DNIC，{Fe（NO）2} 10个DNIC和[2Fe- 2S]簇，以及硫醇盐配体在调节DNIC释放NO方面的关键作用。

  摘要：

  二亚硝基铁络合物[（-SC（7）H（4）SN）（2）Fe（NO）（2）]（-）（1）是通过[S（5）Fe（NO）（2）反应制备的]（-）和二（2-苯并噻唑基）二硫化物。在合成类似的二亚硝酰基铁化合物（DNIC）中，较强的供电子硫醇盐[RS]（-）（R = C（6）H（4）-o-NHCOCH（3），C（4）H（3 ）S，C（6）H（4）NH（2），Ph），与复合物1的[-SC（7）H（4）SN]（-）相比，触发硫醇盐-配体取代，产生[（- SC（6）H（4）-o-NHCOCH（3）（2）Fe（NO）（2）]（-）（2），[（-SC（4）H（3）S）（2） Fe（NO）（2）]（-）（3）和[（SPh）（2）Fe（NO）（2）]（-）（4）。在298 K时，配合物2和3在DNIC的特征g值分别为g = 2.038和2.027时显示出良好分辨的五线EPR信号。磁化率拟合表明2中的{Fe（+）（（

  DOI：

  10.1021/ic0505044

文献信息

• Mononitrosyl Tris(Thiolate) Iron Complex [Fe(NO)(SPh)₃]^- and Dinitrosyl Iron Complex [(EtS)₂Fe(NO)₂]^-:  Formation Pathway of Dinitrosyl Iron Complexes (DNICs) from Nitrosylation of Biomimetic Rubredoxin [Fe(SR)₄]²^-^/1^- (R = Ph, Et)
  作者：Tsai-Te Lu、Show-Jen Chiou、Chun-Yu Chen、Wen-Feng Liaw

  DOI：10.1021/ic061439g

  日期：2006.10.1

  reduced-form [Fe(II)(SR)4]2- induces the thiolate-ligand elimination. Protonation of [Fe(NO)(SEt)3]- yielding [Fe(NO)(SPh)3]- by adding 3 equiv of thiophenol and transformation of [Fe(NO)(SPh)3]- to [Fe(NO)(SEt)3]- in the presence of 3 equiv of [SEt]-, respectively, demonstrated that complexes [Fe(NO)(SPh)3]- and [Fe(NO)(SEt)3]- are chemically interconvertible. Mononitrosyl tris(thiolate) iron complex [Fe(NO)(SPh)3]-

  仿生的还原型和氧化型氧化还原蛋白[Fe（SR）4] 2- / 1-（R = Ph，Et）的化学计量比为1：1的亚硝基化导致形成了对空气和光敏感的单亚硝酰基三（硫代）铁络合物（MNIC）[Fe（NO）（SR）3]-以及副产物[SR]-或（RS）2。[Fe（NO）（SR）3]-转变为二亚硝酰基铁络合物（DNIC）[（RS）2Fe（NO）2]-和鲁辛红酯[Fe2（mu-SR）2（NO）4]的转化过程非常迅速分别加入1当量的NO（g）和[NO] +。显然，当仿生的氧化还原形式的氧化还原酶[Fe（SR）4] 2- / 1-暴露于NO（ g）被修饰以形成二亚硝酰基铁络合物[（RS）2 Fe（NO）2]-。想必，NO结合到缺电子的[Fe（III）（SR）4]-和[Fe（III）（NO）（SR）3]-络合物上会触发还原性消除二烷基/二苯基二硫化物，而NO自由基结合到还原形式的[Fe（II）（SR）4] 2
• Insight into One-Electron Oxidation of the {Fe(NO)₂}⁹ Dinitrosyl Iron Complex (DNIC): Aminyl Radical Stabilized by [Fe(NO)₂] Motif
  作者：Chih-Chin Tsou、Fu-Te Tsai、Huang-Yeh Chen、I-Jui Hsu、Wen-Feng Liaw

  DOI：10.1021/ic302537d

  日期：2013.2.4

  addition to IR, EPR (g ≈ 2.03 for Fe(NO)2}9), single-crystal X-ray structure (Fe–N(O) and N–O bond distances), and Fe K-edge pre-edge energy (7113.1–7113.3 eV for Fe(NO)2}10 vs 7113.4–7113.9 eV for Fe(NO)2}9), the 15N NMR spectrum of [Fe(15NO)2] was also explored to serve as an efficient tool to characterize and discriminate Fe(NO)2}9 (δ 23.1–76.1 ppm) and Fe(NO)2}10 (δ −7.8–25.0 ppm) DNICs. To

  可逆的氧化还原反应（Fe（NO）2 } 9 DNIC [（NO）2 Fe（N（Mes）（TMS））2 ] -（4）⇄氧化形式的DNIC [（NO）2 Fe（N（Mes ）（TMS））2 ]（5）（Mes = mesityl，TMS =三甲基硅烷）），其特征在于IR，UV-vis，1 H / 15 N NMR，SQUID，XAS，单晶X射线结构和DFT计算，得到了证明。最好将氧化形式的DNIC 5（S total = 0）的电子结构描述为离域的胺基[[N（Mes）（TMS））2 ] 2 –•由缺电子的Fe III（NO –）2 } 9基序稳定，也就是说，大量的自旋离域到[（N（Mes）（TMS））2 ] 2 –上，从而形成了高共价的二亚硝酰基铁核（DNIC）被保留。除了IR，EPR（克≈2.03 的Fe（NO）2 } 9），单晶X射线结构（FE-N（O）和NO键距），和Fe K-边缘预边缘能量（7113
• Transformation and Structural Discrimination between the Neutral {Fe(NO)₂}¹⁰ Dinitrosyliron Complexes (DNICs) and the Anionic/Cationic {Fe(NO)₂}⁹ DNICs
  作者：Mu-Cheng Hung、Ming-Che Tsai、Gene-Hsiang Lee、Wen-Feng Liaw

  DOI：10.1021/ic0605120

  日期：2006.7.1

  paramagnetic resonance (EPR)-silent, neutral Fe(NO)2}10 dinitrosyliron complexes (DNICs) [(sparteine)Fe(NO)2] (1) and [(TMEDA)Fe(NO)2] (2), respectively. The stable and isolable anionic Fe(NO)2}9 DNIC [(S(CH2)3S)Fe(NO)2]- (4), with a bidentate alkylthiolate coordinated to a Fe(NO)(2)} motif, was prepared by the reaction of [S(CH2)3S]2- and the cationic Fe(NO)2}9 [(sparteine)Fe(NO)2]+ (3) obtained from the

  Fe（CO）2（NO）2与天冬氨酸/四甲基乙二胺（TMEDA）在四氢呋喃中的反应提供了电子顺磁共振（EPR）-沉默的中性Fe（NO）2} 10二亚硝基铁络合物（DNICs）[（sparteine）Fe （NO）2]（1）和[（TMEDA）Fe（NO）2]（2）。稳定且可分离的阴离子Fe（NO）2} 9 DNIC [（S（CH2）3S）Fe（NO）2]-（4），双齿烷基硫醇盐与Fe（NO）（2）}基序配位通过[S（ ）3S] 2-和由络合物1与[[S（ ）3S] 2- [ CH（3）CN中的NO] [BF4]。通过阳离子配合物3验证了从中性配合物1到阴离子配合物4的转变。这里，配合物3在硫醇盐存在下作为Fe（NO）2}-给体试剂。配合物3和4的EPR谱显示出各向同性信号，g = 2.032和2。Fe（NO）2} 9 DNIC的特性g值分别在298 K时为031。根据Fe（NO）2}
• Bismercaptoethanediazacyclooctane as a N₂S₂ Chelating Agent and Cys−X−Cys Mimic for Fe(NO) and Fe(NO)₂
  作者：Chao-Yi Chiang、Matthew L. Miller、Joseph H. Reibenspies、Marcetta Y. Darensbourg

  DOI：10.1021/ja049627y

  日期：2004.9.1

  The N-protonated bismercaptoethanediazacyclooctane serves as a bidentate dithiolate ligand to oxidized Fe(NO)(2) of Enemark-Feltarn notation, E-F Fe(NO)(2)},(9) mimicking Cys-X-Cys binding of Fe(NO)(2) to proteins or thio-biomolecules. The neutral compound is characterized by the well-known g = 2.03 EPR signal which is a hallmark of dinitrosyl iron complexes, DNIC's. The Fe(NO)(2) unit can be removed from the chelate by excess PhS-, producing (PhS)(2)Fe(NO)(2)(-). Transfer of NO from Fe(H(+)bme-daco)(NO)(2) (v(NO) = 1740, 1696 cm(-1)) to Fell of [(bme-daco)Fe](2) yields the five-coordinate, square-pyramidal N2S2-Fe(NO) (v(NO) = 1649 cm(-1)), where NO is in the apical position. Its isotropic EPR signal at g = 2.05 is consistent with E-F Fe(NO)}(7) formulation. In excess NO, Roussin's red ester-type molecules are formed as dinuclear or tetranuclear species, (mu-SRS)[Fe-2(NO)(4)]}(n) (n =1, 2). These well-characterized molecules furnish reference points for positions and patterns in v(NO) vibrational spectroscopy expected to be useful for in vivo studies of NO degradation of iron-sulfur clusters in ferredoxins.