2-(1,3-Benzodioxol-5-ylmethylene)cyclopentanol | 69920-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 2-(1,3-Benzodioxol-5-ylmethylene)cyclopentanol
• 英文别名: (2E)-2-(1,3-benzodioxol-5-ylmethylidene)cyclopentan-1-ol
• CAS: 69920-47-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: PQLVLMKIYAPVBL-UXBLZVDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)hex-5-ynal 在 chromium dichloride 、 锰 、 二氯二茂锆 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 lithium chloride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以85 %的产率得到2-(1,3-Benzodioxol-5-ylmethylene)cyclopentanol
  参考文献：
  名称：

  Cr 催化下产生温和的羰基自由基并与炔烃偶联：立体选择性获得 E-环外烯丙醇

  摘要：

  用于有机转化的温和催化生成羰基自由基仍然是一个未解决的问题，尽管它促进了具有高官能团耐受性的金属催化反应的发现。在这里，我们报道了通过具有成本效益的铬催化实现的羰基自由基的生成以及与炔烃的偶联，从而形成具有高立体选择性和化学选择性的有价值的E-外环烯丙醇。对强还原剂敏感的多种合成有用的官能团与催化体系相容，从而可以在温和条件下获得多种取代的E-环外烯丙醇。产品中附加的羟基很容易进行后期官能化，以获得多种衍生物，以及使用手性配体对环外烯丙醇进行对映体富集。机理研究表明，联吡啶配位的 Cr( II ) 络合物作为反应催化剂，能够生成用于偶联的羰基自由基，从而产生乙烯基自由基，然后与 Cr 结合并与 Cp 2 ZrCl 部分进行金属转移，从而得到氧锆单环。该反应为从广泛使用的脂肪醛温和形成瞬时羰基自由基以与地球丰富的金属催化偶联提供了新的机会。

  DOI：

  10.1039/d4sc02967d

文献信息

• Dual Photoredox/Cobalt-Catalyzed Reductive Cyclization of Alkynals
  作者：Kento Nakamura、Hina Nishigaki、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/acscatal.3c06206

  日期：2024.3.1

  alkynals using H2O for the catalyst turnover. This method was applied to aliphatic and aromatic aldehydes for five-, six-, and seven-membered (heterocyclic) ring formation with various substitutions on alkyne units. This H2O-added protocol was further developed into a one-pot transformation from acetals through in situ generated aldehydes, which shortened the synthetic path of the reaction.

  取代环醇是药学上必需的支架之一。在这里，我们报道了使用 H 2 O进行催化剂周转的光氧化还原/钴催化的炔醛还原环化。该方法适用于脂肪族和芳香族醛，形成五元、六元和七元（杂环）环，并在炔单元上进行各种取代。这种添加H 2 O的方案进一步发展为从缩醛到原位生成醛的一锅转化，从而缩短了反应的合成路径。
• 10.1039/d4sc02967d
  作者：Luo, Zheng、Zhang, Xiaoyu、Li, Zaiyang、Luo, Meiming、Zeng, Xiaoming

  DOI：10.1039/d4sc02967d

  日期：——

  groups in products are facilely late-stage functionalized in accessing numerous derivatives, as well as the enantio-enrichment of exocyclic allyl alcohol using chiral ligands. Mechanistic studies suggest that bipyridine-ligated Cr(II) complex serves as a reactive catalyst enabling the generation of the ketyl radical for coupling, giving vinyl radical, followed by the combination of Cr and transmetalation

  用于有机转化的温和催化生成羰基自由基仍然是一个未解决的问题，尽管它促进了具有高官能团耐受性的金属催化反应的发现。在这里，我们报道了通过具有成本效益的铬催化实现的羰基自由基的生成以及与炔烃的偶联，从而形成具有高立体选择性和化学选择性的有价值的E-外环烯丙醇。对强还原剂敏感的多种合成有用的官能团与催化体系相容，从而可以在温和条件下获得多种取代的E-环外烯丙醇。产品中附加的羟基很容易进行后期官能化，以获得多种衍生物，以及使用手性配体对环外烯丙醇进行对映体富集。机理研究表明，联吡啶配位的 Cr( II ) 络合物作为反应催化剂，能够生成用于偶联的羰基自由基，从而产生乙烯基自由基，然后与 Cr 结合并与 Cp 2 ZrCl 部分进行金属转移，从而得到氧锆单环。该反应为从广泛使用的脂肪醛温和形成瞬时羰基自由基以与地球丰富的金属催化偶联提供了新的机会。