[Ce-DOTA](1-) | 112863-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: [Ce-DOTA](1-)
• CAS: 112863-27-1；881694-31-1
• 化学式: C₁₆H₂₄CeN₄O₈
• 分子量: 540.509
• InChiKey: WEJNJUPVSDPWLO-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四乙酸 、 cerium(III) chloride 在 氘代盐酸 、 氧-17原子 作用下， 以 重水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 [Ce-DOTA](1-)
  参考文献：
  名称：

  水溶液中反磁性和顺磁性镧系元素（III）-DOTA配合物的17 O NMR研究

  摘要：

  在水溶液中通过17 O NMR研究了聚氨基羧酸盐DOTA配体与除Gd 3+外的整个系列稳定镧系元素金属离子之间的配合物。对于所有顺磁性系统，非螯合（O 1）和螯合（O 2）的17 O NMR信号）可以检测到氧原子，并且对于其中一些，还观察到了SAP和TSAP（TSAP'）构象异构体的信号。线宽数据分析表明，信号的展宽并没有像人们所相信的那样被顺磁弛豫增强所支配。数据表明，在25°C下，四极弛豫以及某些配合物在SAP和TSAP异构体之间的化学交换是17 O NMR谱线宽度的主要贡献。此外，可以提取费米接触和伪接触对观察到的镧系元素引起的位移的贡献。为O 2确定的17 O超精细耦合常数SAP和TSAP异构体中的Gd（III）彼此相似，并且与几种包含快速交换配体的Gd（III）配合物的报道值相似。有趣的是，这些结果表明17 O NMR应该被证明对研究非不稳定配体的高顺磁性Gd（III）配合物很有用。

  DOI：

  10.1021/ic501324r

文献信息

• Improved Efficacy of Synthesizing *M^III-Labeled DOTA Complexes in Binary Mixtures of Water and Organic Solvents. A Combined Radio- and Physicochemical Study
  作者：Marylaine Pérez-Malo、Gergely Szabó、Elisabeth Eppard、Adrienn Vagner、Ernő Brücher、Imre Tóth、Alessandro Maiocchi、Eul Hyun Suh、Zoltán Kovács、Zsolt Baranyai、Frank Rösch

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00669

  日期：2018.5.21

  in H2O/EtOH mixtures (up to 70 vol % EtOH). The protonation constants of DOTA were determined by pH potentiometry in H2O/EtOH mixtures (0–70 vol % EtOH, 0.15 M NaCl, 25 °C). The log K1H and log K2H values associated with protonation of the ring N atoms decreased with an increase of the EtOH content. The formation rates of [M(DOTA)]− complexes increase with an increase of the pH and [EtOH]. Complexation

  通常，基于放射性金属的放射性药物的合成是在缓冲水溶液中进行的。我们发现有机溶剂（如乙醇）的存在增加了[ 68 Ga] Ga-DOTA的放射性标记产率（DOTA = 1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四tetra酸）。在本研究中，有机助溶剂[乙醇（EtOH），异丙醇和乙腈]对带有几种三价放射性金属（镓68 、, 44和177）的大环螯合剂DOTA的放射性标记收率的影响为系统地调查。各种二元水（H 2O）/有机溶剂混合物使DOTA的放射性标记显着低于95°C，这与敏感生物分子的标记有关。同时，所需的螯合剂数量要少得多。该策略可能会对基于三价放射性金属的放射性药物的配方产生根本性的影响。在H 2 O / EtOH混合物（体积分数高达70％）中研究了[M（DOTA）] -（M III = Ga III，Ce III，Eu III，Y III和Lu III）配合物的平衡性质和形成动力学。EtOH）。通过在H
• Equilibrium and kinetic studies on the formation of the lanthanide(III) complexes, [Ce(dota)]− and [Yb(dota)]− (H4dota = 1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7,10-tetraacetic acid)
  作者：László Burai、István Fábián、Róbert Király、Erika Szilágyi、Ernö Brücher

  DOI：10.1039/a705158a

  日期：——

  The protonation constants (K iH) of 1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7,10-tetraacetic acid (H4dota) were redetermined at 25 °C in 0.1 M NMe4Cl. The log Ki H values (i = 1–5) are 12.6, 9.70, 4.50, 4.14 and 2.32, respectively. The stability constants of [Ce(dota)]– and [Yb(dota)]– were determined by pH-potentiometry as log KCeL = 24.6 and log KYbL = 26.4. The formation rates of [Ce(dota)]– and [Yb(dota)]– were studied by the stopped-flow method at much higher pH values than before. In the range pH 3.5–9.3 the spectra were interpreted in terms of the formation of diprotonated, [Ce(H2dota)]+, and (at around pH > 8) monoprotonated, [Ce(Hdota)], intermediates. These two species are characterized by the same spectra (and structure). At pH < 7.5 the formation rates of the complexes were directly proportional to the OH– concentration. The rate constants, kOH, characterizing the formation of [Ce(dota)]– and [Yb(dota)]– are 2.7 × 105 and 9.3 × 107M–1 s–1, respectively. However, at pH > 7.5 the order of reaction in [OH–] is higher than one. The results were interpreted in terms of rate-controlling deprotonation of the monoprotonated intermediate [Ln(Hdota)] followed by rearrangement of the deprotonated intermediate into the product. The deprotonation is a general base-catalysed process, which occurs with the assistance of a H2O molecule at pH < 7.5. At higher pH values the OH–-assisted deprotonation of the intermediate, as another pathway, increases the formation rate of the complexes. By assuming these reaction pathways a general rate expression was deduced and it was shown that kOH = kHLnHL/K HLnHLKw, where K HLnHL is the protonation constant of the monoprotonated intermediates [Ce(Hdota)] and [Yb(Hdota)], K HCeHL = 4.4 × 108, K HYbHL = 2.5 × 108 and kLnHL is the rate constant, characterizing the H2O-assisted deprotonation of the intermediates, kCeHL = 18.5 and kYbHL = 245 s–1. At pH > 8 the OH–-assisted deprotonation of the monoprotonated intermediate needs to be considered in the formation rates of [Ce(dota)]–; the rate constant for this pathway is kOHCeHL = 1.9 × 107M–1 s–1.

  在 25°C 的 0.1 M NMe4Cl 溶液中重新测定了 1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四乙酸（H4dota）的质子化常数（K iH）。对数 Ki H 值（i = 1â5 ）分别为 12.6、9.70、4.50、4.14 和 2.32。通过 pH 电位法测定，[Ce(dota)]â 和[Yb(dota)]â 的稳定常数分别为 log KCeL = 24.6 和 log KYbL = 26.4。通过停流法研究了[Ce(dota)]â和[Yb(dota)]â在比以前更高的 pH 值下的形成率。在 pH 值为 3.5â9.3 的范围内，光谱被解释为形成了二质子化的[Ce(H2dota)]+ 和（在 pH 值>8 左右）单质子化的[Ce(Hdota)]中间体。这两种物质具有相同的光谱（和结构）。在 pH 值小于 7.5 时，络合物的形成速率与 OH 浓度成正比。形成[Ce(dota)]â和[Yb(dota)]â的速率常数kOH分别为2.7   105和9.3   107Mâ1 sâ1。然而，当 pH 值大于 7.5 时，[OHâ] 的反应顺序大于 1。这些结果被解释为单质子化中间体[Ln(Hdota)]发生了速率控制型去质子化反应，然后去质子化中间体重新排列为产物。在 pH 值小于 7.5 的情况下，去质子化过程是在 H2O 分子的帮助下进行的。在较高的 pH 值下，中间体的 OH 辅助去质子化是另一种途径，会提高络合物的形成率。通过假定这些反应途径，推导出了一般速率表达式，并表明 kOH = kHLnHL/K HLnHLKw，其中 K HLnHL 是单质子化中间体 [Ce(Hdota)] 和 [Yb(Hdota)] 的质子常数，K HCeHL = 4.4   108，K HYbHL = 2.5   108，kLnHL 是速率常数，表征 辅助的中间产物的去质子化过程，kCeHL = 18.5，kYbHL = 245 sâ1 。在 pH 值大于 8 的条件下，在计算[Ce(dota)]的形成速率时需要考虑单质子化中间体的羟基辅助去质子化；该途径的速率常数为 kOHCeHL= 1.9  107Mâ1 sâ1。
• Tóth, Éva; Brücher, Ernö; Lázár, István, Inorganic Chemistry, 1994, vol. 33, # 18, p. 4070 - 4076
  作者：Tóth, Éva、Brücher, Ernö、Lázár, István、Tóth, Imre

  DOI：——

  日期：——
• Studies on the kinetics of formation and dissociation of the cerium(III)-DOTA complex
  作者：E. Brücher、G. Laurenczy、Z.S. Makra

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)84060-8

  日期：1987.12