3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-[1,1'-biphenyl]-2,4'-diol | 14328-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-[1,1'-biphenyl]-2,4'-diol
• 英文别名: 2,6-Ditert-butyl-4-(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)phenol
• CAS: 14328-91-7
• 化学式: C₂₈H₄₂O₂
• 分子量: 410.64
• InChiKey: HGVNKIUKXJCXIN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  171-173 °C(Solv: acetonitrile (75-05-8))
• 沸点：
  464.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.981±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-[1,1'-biphenyl]-2,4'-diol 在 甲烷磺酸 、 双氧水 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.67h， 生成 5,3'-dibromo-2,4'-dimethoxy biphenyl
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS OF HONOKIOL

  摘要：

  本文披露了改进的本品合成方法，以及合成3,3′-二叔丁基-5,5′-二甲基-[1,1′-联苯]-2,4′-二酚、3′,5-二甲基-[1,1′-联苯]-2,4′-二酚和2,4′-二甲氧基-3′,5-二甲基-1,1′-联苯、3,3′,5,5′-四叔丁基-[1,1′-联苯]-2,4′-二酚以及某些四取代双酚，及其用途。

  公开号：

  US20170113989A1
• 作为产物：
  描述：

  2,4'-dihydroxy-3',5'-di-(tert-butyl)diphenyl 在 氢氧化钾 、 硫酸 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 溶剂黄146 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-[1,1'-biphenyl]-2,4'-diol
  参考文献：
  名称：

  Unusual synthesis, structure, and thermochromic properties of novel sterically hindered cyclohexadienes

  摘要：

  Oxidation of 4-[alpha-morpholino-alpha-(2-hydroxyphenyl)]methyl-2,6-di-(tert-butyl)-phenol (I) follows an unusual course, with formal loss of the benzyl carbon atom, to give 2,6-di(tert-butyl)-4-morpholino-4-(2-hydroxyphenyl)cyclohexa-2,5-dienone (II), which is thermochromic in solution. This property is due to the dissociation of (II) into morpholine and 3',5'-di(tert-butyl)-2,4'-diphenoxyquinone. The structure of (II) was established directly by x-ray diffraction, which enabled its conformational features to be related to its thermochromic properties. An x-ray examination of 3,3',5,5'-tetra(tert-butyl)-2,4'-diphenoquinone (X), together with the direct synthesis of the thermochromic analog of (II) (2,6-di(tert-butyl)-4-morpholino-4-[2-hydroxy-3,5-di(tert-butyl)phenyl]cyclohexa-2,5-dienone) (XI) from (X) and morpholine, confirmed the proposed mechanism of thermochromic dissociation.

  DOI：

  10.1007/bf00961363

文献信息

• Chromium-Salen Catalyzed Cross-Coupling of Phenols: Mechanism and Origin of the Selectivity
  作者：Yexenia Nieves-Quinones、Thomas J. Paniak、Young Eun Lee、Sun Min Kim、Sergei Tcyrulnikov、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/jacs.9b03890

  日期：2019.6.26

  chemoselective phenol cross-coupling reaction catalyzed by a Cr-salen catalyst was developed. Kinetic studies showed that the oxidation of Cr(III) to Cr(V) is the rate-determining step of the reaction. In addition, experimental stoichiometric analysis showed that a high valent Cr(V) species is the active catalyst for this process. The selectivity of the reaction was found to be determined by the cross-coupling

  开发了一种由 Cr-salen 催化剂催化的高化学选择性苯酚交叉偶联反应。动力学研究表明，Cr(III) 氧化为 Cr(V) 是反应的速率决定步骤。此外，实验化学计量分析表明，高价 Cr(V) 物种是该过程的活性催化剂。发现反应的选择性是由交叉偶联碳-碳键形成反应决定的，而不是任何预配位物质。与最低能量的同耦合途径相比，似乎最低能量的交叉耦合途径在其过渡态中需要较低程度的电子重组。这一结果得到了化学计量的 Cr(V) 动力学、13C 动力学同位素效应和密度泛函理论 (DFT) 计算的支持。
• Electron transfer reactions of extended o-, p-quinones—voltammetric and EPR/ENDOR spectroscopic investigations
  作者：Jinkui Zhou、Michael Felderhoff、Natalja Smelkovaé (née Timoschkova)、Leonid M. Gornastaev、Anton Rieker

  DOI：10.1039/a705464e

  日期：——

  transfer. The radical anions 1˙––4˙– and the radical trianion 3˙3–, prepared electrochemically in the first and third reduction steps, are persistent for several hours in the absence of air. They have been characterized by EPR and ENDOR spectroscopy, revealing a delocalization of the odd electron. The areas of preferential spin residing, however, are quite different in radical trianion 3˙3– as compared

  已使用循环伏安法（CV）和正脉冲伏安法（NPV）研究了四种邻，对位扩展的醌/醌甲基†1-4的电化学性质。通过添加两个，四个或六个电子来还原物种，以形成二价阴离子（1），四价阴离子（2、3）和六价阴离子（4），所有这些都可以被重新氧化为相应的醌型物质。因此，这些化合物表现出多步氧化还原行为，它们具有良好的（准）可逆电子受体，且电位阶跃分离得很好，其中一些对应于正式的两电子转移。的自由基阴离子1 ˙- -4 ˙-和自由基三价阴离子3˙ 3-在第一和第三还原步骤中以电化学方式制备的，在没有空气的情况下可以持续几个小时。它们已经通过EPR和ENDOR光谱进行了表征，揭示了奇电子的离域。优惠自旋的居住的区域中，但是，在自由基三价阴离子3˙相当不同3-相比自由基单价阴离子3 ˙-，表示充电状态的这些自由基阴离子有很强的影响。
• On the structures of the intermediates from reversible coupling between hindered phenoxy radicals
  作者：Kanji Omura

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00332-3

  日期：1995.6

  reaction mixture with Et3N or TFA are phenol 5 and 4,4′-diphenoquinone 13 alone. Dienones 14 and 17 are interconvertible with each other via dissociation into the parent radicals, and 14 appears to be thermodynamically more stable than 17. Phenoxy radical 1 and other, less hindered 2,6-dialkylphenoxy radicals 24 also form intermediates of reversible cross-coupling. Treatment with TFA of the mixtures

  发现受阻的苯氧基自由基1和2经历可逆的CC而不是CO交叉偶联，并生成双（环己二烯酮）14和17。这些初级产物不可分离，但是在用Et 3 N处理后分别回收为酚类环己二酮15和18，在TFA处理后分别回收为双酚16和12。用Et 3 N或TFA处理反应混合物后获得的其他产物是单独的苯酚5和4,4'-联苯醌13。二烯14和17通过解离成母体自由基彼此可互换，并且14在热力学上比17稳定。苯氧基基团1和其他较少受阻的2，6-二烷基苯氧基基团24也形成可逆交叉偶联的中间体。用TFA处理含有中间体的混合物优选提供2,4'-双酚25。
• [EN] IMPROVED SYNTHESIS OF HONOKIOL<br/>[FR] SYNTHÈSE AMÉLIORÉE D'HONOKIOL
  申请人：COLGATE PALMOLIVE CO

  公开号：WO2017070568A1

  公开（公告）日：2017-04-27

  Disclosed herein are improved methods for the synthesis of honokiol, as well as methods for the synthesis of 3,3'-di-tert-butyl-5,5'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-2,4'-diol, 3',5-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-2,4'-diol, and 2,4'-dimethoxy-3',5-dimethyl-1,1'-biphenyl, 3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-[1,1'-biphenyl]-2,4'-diol, and certain tetrasubstituted bisphenols, and uses therefor.

  本文揭示了改进的紫草酚合成方法，以及合成3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲基-[1,1'-联苯]-2,4'-二酚、3',5-二甲基-[1,1'-联苯]-2,4'-二酚和2,4'-二甲氧基-3',5-二甲基-1,1'-联苯、3,3',5,5'-四叔丁基-[1,1'-联苯]-2,4'-二酚和某些四取代双酚的方法及其用途。
• Synthesis of honokiol
  申请人：Colgate-Palmolive Company

  公开号：US10053406B2

  公开（公告）日：2018-08-21

  Disclosed herein are improved methods for the synthesis of honokiol, as well as methods for the synthesis of 3,3′-di-tert-butyl-5,5′-dimethyl-[1,1′-biphenyl]-2,4′-diol, 3′,5-dimethyl-[1,1′-biphenyl]-2,4′-diol, and 2,4′-dimethoxy-3′,5-dimethyl-1,1′-biphenyl, 3,3′,5,5′-tetra-tert-butyl-[1,1′-biphenyl]-2,4′-diol, and certain tetrasubstituted bisphenols, and uses therefor.

  本发明公开了合成霍诺昔醇的改进方法，以及合成 3,3′-二叔丁基-5,5′-二甲基-[1,1′-联苯]-2,4′-二醇、3′,5-二甲基-[1、2,4′-二醇、2,4′-二甲氧基-3′,5-二甲基-[1,1′-联苯]-2,4′-二醇、3′,5′-二甲基-[1,1′-联苯]-2,4′-二醇、3′,5′-四叔丁基-[1,1′-联苯]-2,4′-二醇和某些四代双酚及其用途。