2-(tert-butylsulfonyl)iodosylbenzene | 242461-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(tert-butylsulfonyl)iodosylbenzene
• 英文别名: 1-(tert-butylsulfonyl)-2-iodosylbenzene；2-(tert-butylsulfonyl)iodosobenzene；1-tert-butylsulfonyl-2-iodosylbenzene
• CAS: 242461-32-1
• 化学式: C₁₀H₁₃IO₃S
• 分子量: 340.182
• InChiKey: XWEUSGHBSSSDCM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  128-129 °C (decomp)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  59.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butylsulfonyl)iodosylbenzene 在 双氧水 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1-(tert-butylsulfonyl)-2-iodobenzene
  参考文献：
  名称：

  与金属-有机骨架催化有关的碘代苯配位化学

  摘要：

  高价碘化合物的特征是碘价壳层扩大。由于具有参与明确的氧化还原过程的能力，并且由于高价中心固有的配体交换化学性质，这些试剂可广泛用于合成化学中，从而可将高价碘化合物应用于各种氧化性底物官能化反应。我们最近开发了从O 2生成这些化合物的方法这些化合物是基于将醛自氧化的反应性中间体转移至芳基碘化物的氧化。芳基碘的好氧氧化与影响C–H键氧化的催化剂偶联，将为实现C–H好氧化学反应提供一种策略。在此论坛文章中，我们讨论了高价碘化学和键合方面，这些方面使此类试剂对于有氧氧化化学具有吸引力。然后，我们讨论与有氧制备2-（tert）有关的氧化过程。-丁基磺酰基）碘基苯，是一种流行的高价碘试剂，可与基于多孔金属-有机骨架（MOF）的催化剂一起使用，因为与未取代的碘基苯相比，它显示出显着增强的溶解度。我们证明了这种试剂的流行合成方法通常会提供由于痕量杂质的存在而显示出不可预料的歧化行为的材料。我们提供了一种经

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b01191
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butylsulfonyl)-2-iodobenzene 在 盐酸 、 potassium chlorate 、 cobalt(II) chloride hexahydrate 、 水 、 双氧水 、 氧气 、 乙醛 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 47.5h， 生成 2-(tert-butylsulfonyl)iodosylbenzene
  参考文献：
  名称：

  与金属-有机骨架催化有关的碘代苯配位化学

  摘要：

  高价碘化合物的特征是碘价壳层扩大。由于具有参与明确的氧化还原过程的能力，并且由于高价中心固有的配体交换化学性质，这些试剂可广泛用于合成化学中，从而可将高价碘化合物应用于各种氧化性底物官能化反应。我们最近开发了从O 2生成这些化合物的方法这些化合物是基于将醛自氧化的反应性中间体转移至芳基碘化物的氧化。芳基碘的好氧氧化与影响C–H键氧化的催化剂偶联，将为实现C–H好氧化学反应提供一种策略。在此论坛文章中，我们讨论了高价碘化学和键合方面，这些方面使此类试剂对于有氧氧化化学具有吸引力。然后，我们讨论与有氧制备2-（tert）有关的氧化过程。-丁基磺酰基）碘基苯，是一种流行的高价碘试剂，可与基于多孔金属-有机骨架（MOF）的催化剂一起使用，因为与未取代的碘基苯相比，它显示出显着增强的溶解度。我们证明了这种试剂的流行合成方法通常会提供由于痕量杂质的存在而显示出不可预料的歧化行为的材料。我们提供了一种经

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b01191
• 作为试剂：
  描述：

  反-2-已烯 在 2-(tert-butylsulfonyl)iodosylbenzene 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以80.4%的产率得到trans-2,3-epoxyhexane
  参考文献：
  名称：

  基于微孔聚合物成分的含Mn（III）-卟啉多相催化剂的新型催化剂载体

  摘要：

  含锰（III）-卟啉的＃多相催化剂基于微孔聚合物成分，是高丽大学和汉城科技大学的新型＃催化剂载体

  DOI：

  10.1002/cctc.201800973

文献信息

• Mn(III)-Iodosylarene Porphyrins as an Active Oxidant in Oxidation Reactions: Synthesis, Characterization, and Reactivity Studies
  作者：Mian Guo、Yong-Min Lee、Mi Sook Seo、Yong-Ju Kwon、Xiao-Xi Li、Takehiro Ohta、Won-Suk Kim、Ritimukta Sarangi、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01426

  日期：2018.8.20

  + species were then investigated in the epoxidation of olefins under stoichiometric conditions. In the epoxidation of olefins by the Mn(III)-iodosylarene porphyrin species, epoxide was formed as the sole product with high chemoselectivities and stereoselectivities. For example, cyclohexene oxide was formed exclusively with trace amounts of allylic oxidation products; cis- and trans-stilbenes were oxidized

  Mn（III）-碘亚芳基卟啉加合物[Mn（III）（ArIO）（Porp）] +通过使缺电子的Mn（III）卟啉配合物与碘亚芳基（ArIO）在-60°C下反应而合成光谱方法。然后在化学计量条件下在烯烃的环氧化中研究了[Mn（III）（ArIO）（Porp）] +物质。在Mn（III）-碘亚芳基卟啉物种对烯烃的环氧化中，形成环氧化物作为具有高化学选择性和立体选择性的唯一产物。例如，环己烯氧化物仅与痕量的烯丙基氧化产物形成；顺式-和反式-斯蒂尔苯被氧化成相应的顺式和反式-二苯乙烯氧化物。缺电子的Mn（III）卟啉配合物和s在环己烯的催化环氧化中在低温（例如-60°C）下的PhIO中，Mn（III）-碘亚芳基卟啉物种被证明是一种有效的氧化剂，可影响烯烃的环氧化以提供环氧化物作为产物。但是，在高温（例如0°C）下或在使用富电子的锰（III）卟啉催化剂的情况下，会生成烯丙基氧化产物以及环己烯氧化物，
• Mononuclear Nonheme Iron(III)‐Iodosylarene and High‐Valent Iron‐Oxo Complexes in Olefin Epoxidation Reactions
  作者：Bin Wang、Yong‐Min Lee、Mi Sook Seo、Wonwoo Nam

  DOI：10.1002/anie.201505796

  日期：2015.9.28

  High‐spin iron(III)‐iodosylarene complexes are highly reactive in the epoxidation of olefins, in which epoxides are formed as the major products with high stereospecificity and enantioselectivity. The reactivity of the iron(III)‐iodosylarene intermediates is much greater than that of the corresponding iron(IV)‐oxo complex in these reactions. The iron(III)‐iodosylarene species—not high‐valent iron(IV)‐oxo

  高自旋铁（III）-碘杂芳烃配合物在烯烃的环氧化反应中具有很高的反应活性，其中环氧化物是主要产物，具有高立体选择性和对映选择性。在这些反应中，铁（III）-碘亚芳基中间体的反应性比相应的铁（IV）-氧代络合物大。铁（III）-碘亚芳基物质（不是高价铁（IV）-氧和铁（V）-氧）也被证明是催化烯烃环氧化反应中的活性氧化剂。鉴于长期以来关于氧化反应中一种氧化剂与多种氧化剂假设的争论，对本研究结果进行了讨论。
• Unprecedented Reactivities of Highly Reactive Manganese(III)–Iodosylarene Porphyrins in Oxidation Reactions
  作者：Lina Zhang、Yong-Min Lee、Mian Guo、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/jacs.0c10159

  日期：2020.11.25

  behavior of reaction rates and no electronic effect of porphyrin ligands on reactivities. The reactivities and mechanisms of [MnIII(Porp)(sArIO)]+ are then compared with those of the corresponding MnIV(Porp)(O) complex. The present study reports the first example of highly reactive Mn(III)-iodosylarene porphyrins with unprecedented reactivities in C-H bond activation and OAT reactions.

  我们报告说，Mn(III)-碘代芳烃卟啉 [MnIII(Porp)(sArIO)]+ 能够激活烃的 CH 键，包括未活化的烷烃，如环己烷，具有前所未有的反应性，如低动力学同位素效应，反应速率的饱和行为，并且卟啉配体对 [MnIII(Porp)(sArIO)]+ 的反应性没有电子效应。在氧原子转移 (OAT) 反应中，[MnIII(Porp)(sArIO)]+ 对对位 X 取代的苯硫醚的亚砜化在哈米特图中提供了一种非常不寻常的行为，具有反应速率的饱和行为并且没有电子效应卟啉配体对反应的影响。然后将 [MnIII(Porp)(sArIO)]+ 的反应性和机制与相应的 MnIV(Porp)(O) 复合物进行比较。
• Highly Reactive Manganese(IV)-Oxo Porphyrins Showing Temperature-Dependent Reversed Electronic Effect in C–H Bond Activation Reactions
  作者：Mian Guo、Mi Sook Seo、Yong-Min Lee、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/jacs.9b04496

  日期：2019.8.7

  MnIV(O)(TMP) (1) and MnIV(O)(TDCPP) (2), are capable of activating the C-H bonds of hydrocarbons, including unactivated alkanes such as cyclohexane, via an oxygen non-rebound mechanism. Interestingly, 1 with an electron-rich porphyrin is more reactive than 2 with an electron-deficient porphyrin at a high temperature (e.g., 273 K). However, at a low temperature (e.g., 233 K), the reactivity of 1 and 2 is

  我们报告了 Mn(IV)-氧代卟啉复合物，MnIV(O)(TMP) (1) 和 MnIV(O)(TDCPP) (2)，能够激活烃的 CH 键，包括未活化的烷烃，如环己烷，通过氧非反弹机制。有趣的是，在高温（例如，273 K）下，1 与富电子卟啉比 2 与缺电子卟啉更具反应性。然而，在低温（例如，233 K）下，1 和 2 的反应性相反，表明 2 比 1 更具反应性。 据我们所知，本研究报告了第一个高反应性 Mn（ IV)-氧代卟啉及其在 CH 键活化反应中的温度依赖性反应性。
• A bioinspired oxoiron(<scp>iv</scp>) motif supported on a N₂S₂ macrocyclic ligand
  作者：Jennifer Deutscher、Philipp Gerschel、Katrin Warm、Uwe Kuhlmann、Stefan Mebs、Michael Haumann、Holger Dau、Peter Hildebrandt、Ulf-Peter Apfel、Kallol Ray

  DOI：10.1039/d1cc00250c

  日期：——

  A mononuclear oxoiron(IV) complex 1-trans bearing two equatorial sulfur ligations is synthesized and characterized as an active-site model of the elusive sulfur-ligated FeIVO intermediates in non-heme iron oxygenases. The introduction of sulfur ligands weakens the FeO bond and enhances the oxidative reactivity of the FeIVO unit with a diminished deuterium kinetic isotope effect, thereby providing a

  合成了带有两个赤道硫连接的单核氧合铁（IV）络合物1- trans，并将其表征为非血红素铁加氧酶中难以捉摸的硫连接的Fe IV O中间体的活性位点模型。硫配体的引入削弱了Fe O键并增强了Fe IV O单元的氧化反应性，同时降低了氘的动力学同位素效应，从而为自然界中使用顺式硫醇键合的氧代铁（IV）图案提供了令人信服的理由代谢转化。