Methyl 2-diazo-3-methylbut-3-enoate | 156731-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Methyl 2-diazo-3-methylbut-3-enoate
• 英文别名: methyl 2-diazo-3-methylbut-3-enoate
• CAS: 156731-92-9
• 化学式: C₆H₈N₂O₂
• 分子量: 140.142
• InChiKey: HQSWBHACUHZHPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯基正丁醚 、 Methyl 2-diazo-3-methylbut-3-enoate 以58%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Davies Huw M. L., Hu Baihua, Saikali Elie, Bruzinski Paul R., J. Org. Chem, 59 (1994) N 16, S 4535-4541

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基丙烯酸甲酯 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酰叠氮 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以22%的产率得到Methyl 2-diazo-3-methylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Carbenoid versus Vinylogous Reactivity in Rhodium(II)-Stabilized Vinylcarbenoids

  摘要：

  Rhodium(II)-stabilized vinylcarbenoid intermediates display electrophilic character at both the carbenoid site and the vinylogous position. The solvent and catalyst as well as the vinylcarbenoid structure have major effects on the regiochemical outcome of the reaction of vinylcarbenoids with alkenes and dienes. Reaction of vinylcarbenoids with vinyl ethers can lead to the formation of either cyclopropanes or cyclopentenes while reaction of vinylcarbenoids with cyclopentadiene can lead to the formation of either bicyclo[3.2.1]octadiene or bicyclo[2.2.1]heptene derivatives.

  DOI：

  10.1021/jo00095a031

文献信息

• Tandem Asymmetric Cyclopropanation/Cope Rearrangement. A Highly Diastereoselective and Enantioselective Method for the Construction of 1,4-Cycloheptadienes
  作者：Huw M. L. Davies、Douglas G. Stafford、Brian D. Doan、Jeffrey H. Houser

  DOI：10.1021/ja974201n

  日期：1998.4.1

  rhodium(II) (N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate (Rh2(S-DOSP)4, 1) in the presence of dienes results in a direct and highly enantioselective method for the formation of cis-divinylcyclopropanes. Combination of this process with a subsequent Cope rearrangement results in a highly enantioselective synthesis of a variety of cycloheptadienes containing multiple stereogenic centers.

  在二烯存在下，通过铑 (II) (N-十二烷基苯磺酰基) 脯氨酸 (Rh2(S-DOSP)4, 1) 分解乙烯基重氮乙酸酯，可以直接且高度对映选择性地形成顺式二乙烯基环丙烷。该过程与随后的 Cope 重排相结合，导致多种含有多个立体中心的环庚二烯的高度对映选择性合成。
• Asymmetric synthesis of 1,4-cycloheptadienes and bicyclo[3.2.1]octa-2,6-dienes by rhodium(II) N-(p-(tert-butyl)phenylsulfonyl)prolinate catalyzed reactions between vinyldiazomethanes and dienes
  作者：Huw M.L. Davies、Zhi-Qiang Peng、Jeffrey H. Houser

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88394-7

  日期：1994.11

  Rhodium(II) (S)-(N-p(tertbutyl)phenylsulfonyl)prolinate catalyzed decomposition of vinyldiazomethanes in the presence of dienes results in a tandem cyclopropanation/Cope rearrangement, leading to a general and enantioselective approach for the construction of seven-membered carbocycles.

  在二烯存在下，铑（II）（S）-（Np（叔丁基）苯基磺酰基）脯氨酸铑催化的乙烯基重氮甲烷分解导致串联环丙烷化/ Cope重排，从而导致构建七元碳环的通用且对映选择性的方法。