4H-吡喃-4-酮,2,3-二氢-2-(4-硝基苯基)- | 188116-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4H-吡喃-4-酮,2,3-二氢-2-(4-硝基苯基)-
• 英文名称: 2-(4-nitrophenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
• 英文别名: 2-(4-nitrophenyl)-2,3-dihydropyran-4-one
• CAS: 188116-44-1
• 化学式: C₁₁H₉NO₄
• 分子量: 219.197
• InChiKey: RRBOKXHTDFJHPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  382.4±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.342±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4H-吡喃-4-酮,2,3-二氢-2-(4-硝基苯基)- 在 盐酸 、 水 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl 2-diazo-4-(6-(4-nitrophenyl)-4-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  Control of selectivity in the generation and reactions of oxonium ylides

  摘要：

  双铑催化的芳基取代四氢吡喃酮二氟乙酸酯的反应产生了意外的亚胺中间体，这些中间体生成了两种氧杂 bicyclo[4.2.1]-九氢庚烯的差向异构体，但通过增加芳基取代基的立体体积，可以形成单一的差向异构体。

  DOI：

  10.1039/c1cc12443a
• 作为产物：
  描述：

  反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 、 对硝基苯甲醛 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 4H-吡喃-4-酮,2,3-二氢-2-(4-硝基苯基)-
  参考文献：
  名称：

  Control of selectivity in the generation and reactions of oxonium ylides

  摘要：

  双铑催化的芳基取代四氢吡喃酮二氟乙酸酯的反应产生了意外的亚胺中间体，这些中间体生成了两种氧杂 bicyclo[4.2.1]-九氢庚烯的差向异构体，但通过增加芳基取代基的立体体积，可以形成单一的差向异构体。

  DOI：

  10.1039/c1cc12443a

文献信息

• Facile Access to<i>cis</i>-2,6-Disubstituted Tetrahydropyrans by Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylation: Total Syntheses of (±)-Centrolobine and (+)-Decytospolides A and B
  作者：Jing Zeng、Yu Jia Tan、Jimei Ma、Min Li Leow、Davin Tirtorahardjo、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1002/chem.201303328

  日期：2014.1.7

  facile synthesis of cis‐2,6‐disubstituted‐3,6‐dihydropyrans as cis‐2,6‐tetrahydropyran precursors has been achieved in high regio‐ and stereoselectivity with high yields. This reaction involves a palladium‐catalyzed decarboxylative allylation of various 3,4‐dihydro‐2H‐pyran substrates. Extending this reaction to 1,2‐unsaturated carbohydrates allowed the achievement of challenging β‐C‐glycosylation. Based

  顺式-2,6-四氢吡喃是生物活性天然产物的重要结构骨架。顺式-2,6-二取代-3,6-二氢吡喃前体作为顺式-2,6-四氢吡喃前体的简便合成方法具有很高的区域选择性和立体选择性，且收率很高。该反应涉及各种3,4-dihydro-2 H-吡喃底物的钯催化脱羧烯丙基化。将此反应扩展至1,2-不饱和碳水化合物可实现具有挑战性的β-C-糖基化。基于此方法，只需简单的步骤即可完成（±）-中心叶lob碱和（+）-去细胞肽A和B的总合成。
• Azotides as Modular Peptide-Based Ligands for Asymmetric Lewis Acid Catalysis
  作者：Christian Borch Jacobsen、Daniel Steen Nielsen、Morten Meldal、Frederik Diness

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00732

  日期：2019.6.7

  Synthesis of azotides and evaluation of these as ligands for enantioselective Lewis acid catalysis is reported. The ligands were readily prepared from the chiral pool of amino acids and perform well in the cobalt(II)-catalyzed formation of asymmetric hetero Diels–Alder adducts. A rational for the observed enantioselectivity and conversion rate supported by computational calculations is provided.

  据报道，偶氮化物的合成及其作为对映选择性路易斯酸催化的配体的评估。配体很容易从氨基酸的手性库中制备，并在钴（II）催化的不对称杂Diels-Alder加合物的形成中表现出色。提供了由计算计算支持的观察到的对映选择性和转化率的合理性。
• Optically Active Cationic Cobalt(III) Complexes: Highly Efficient Catalysts for Enantioselective Hetero Diels–Alder Reaction
  作者：Satoko Kezuka、Tsuyoshi Mita、Natsuki Ohtsuki、Taketo Ikeno、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/cl.2000.824

  日期：2000.7

  Optically active β-ketoiminato cobalt(III) complexes were developed for use as effective catalysts of the enantioselective hetero Diels–Alder reaction of aryl and alkyl aldehydes with 1-methoxy-[3-(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1,3-butadiene. In the presence of 5 mol% cationic cobalt(III) triflate complexes derived from optically active 1,2-bis(3,5-dimethylphenyl)-1,2-ethylenediamine, the hetero Diels–Alder

  光学活性 β-酮亚氨基钴 (III) 配合物被开发用作芳基和烷基醛与 1-甲氧基-[3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基]-1,3- 的对映选择性杂 Diels-Alder 反应的有效催化剂丁二烯。在 5 mol% 的阳离子三氟甲磺酸钴 (III) 配合物存在下，对硝基苯甲醛的杂 Diels-Alder 反应进行了衍生自旋光活性的 1,2-双(3,5-二甲基苯基)-1,2-乙二胺产率为 94%，ee 为 94%。
• Design and Synthesis of a Ferrocene‐Based Diol Library and Application in the Hetero‐Diels‐Alder Reaction
  作者：Laura Cunningham、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1002/chem.202203006

  日期：2023.1.27

  development of a library of ferrocenyl diols, establishing a fundamental structure–activity relationship through a modular three-to-four-step synthesis is described. These diols are prepared with complete enantio- and diastereoselectivity across seven chiral elements (2 planes, 2 centres, and 3 axes) and are catalytically active in the hetero-Diels–Alder reaction. Characterization by X-ray crystallography

  描述了二茂铁二醇库的开发，通过模块化的三到四步合成建立了基本的结构-活性关系。这些二醇在七个手性元素（2 个平面、2 个中心和 3 个轴）上具有完全的对映和非对映选择性，并且在杂狄尔斯-阿尔德反应中具有催化活性。 X 射线晶体学表征显示出复杂的分子间和分子内氢键，以及不常见的分叉氢键。
• Discovery of Exceptionally Efficient Catalysts for Solvent-Free Enantioselective Hetero-Diels−Alder Reaction
  作者：Jiang Long、Jieyu Hu、Xiaoqiang Shen、Baoming Ji、Kuiling Ding

  DOI：10.1021/ja0172518

  日期：2002.1.1

  Combinatorial coordination chemistry strategy combined with high-throughput screening techniques has been successfully applied to engineering practical enantioselective catalysts for asymmetric hetero-Diels-Alder reaction. The reaction of Danishefsky's diene with a variety of aldehydes can be carried out with 0.1-0.005 mol % of H4-BINOL/Ti/H4-BINOL or H4-BINOL/Ti/H8-BINOL catalysts at room temperature under solvent- and MS-free conditions to afford dihydropyrone derivatives with up to quantitative yield and 99.8% ee.

表征谱图