2-methylene-5-methyl-5-hexen-1-ol | 113616-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-methylene-5-methyl-5-hexen-1-ol
• 英文别名: 5-methyl-2-methylenehex-5-en-1-ol；5-methyl-2-methylidenehex-5-en-1-ol
• CAS: 113616-41-4
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: HVACPXHXAZFWRF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.89
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylene-5-methyl-5-hexen-1-ol 在 吡啶 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以54%的产率得到2-(bromomethyl)-5-methyl-1,5-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性合成六氢吡咯并[1,2 - a ]喹啉-5-羧酸酯的催化剂和压力依赖性还原环化反应

  摘要：

  利用串联还原-双还原胺化反应，开发了一种非对映选择性的1,2,3,3a，4,5-六氢吡咯并[1,2- a ]喹啉-5-羧酸酯。硝基二羰基环化底物的合成方法是，将（2-硝基苯基）乙酸甲酯与2-溴甲基-1,5-己二烯衍生物进行烷基化，然后进行臭氧分解。每种底物的催化加氢给出了目标杂环，以及脱酰基产物和由侧链羰基捕获中间羟胺所产生的加合物。产物比率随催化剂和氢气压力而显着变化。标题化合物的环化反应具有很高的非对映选择性，产生每种六氢吡咯并[1,2- a] -喹啉如与清一色单一立体异构体顺式几何形状。在先前的杂环研究中未观察到竞争过程，但可归因于系统中更大的应变，这减慢了最终的环闭合。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570430613
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯-2-醇 、 3-溴-1-丁烯 以65%的产率得到2-methylene-5-methyl-5-hexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性合成六氢吡咯并[1,2 - a ]喹啉-5-羧酸酯的催化剂和压力依赖性还原环化反应

  摘要：

  利用串联还原-双还原胺化反应，开发了一种非对映选择性的1,2,3,3a，4,5-六氢吡咯并[1,2- a ]喹啉-5-羧酸酯。硝基二羰基环化底物的合成方法是，将（2-硝基苯基）乙酸甲酯与2-溴甲基-1,5-己二烯衍生物进行烷基化，然后进行臭氧分解。每种底物的催化加氢给出了目标杂环，以及脱酰基产物和由侧链羰基捕获中间羟胺所产生的加合物。产物比率随催化剂和氢气压力而显着变化。标题化合物的环化反应具有很高的非对映选择性，产生每种六氢吡咯并[1,2- a] -喹啉如与清一色单一立体异构体顺式几何形状。在先前的杂环研究中未观察到竞争过程，但可归因于系统中更大的应变，这减慢了最终的环闭合。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570430613

文献信息

• Oxygen and nitrogen heterocycles by intramolecular magnesium- and zinc-ene reactions; Methylenecyclopentanes by Pd(0) - catalyzed isomerization of 5-(bromozincmethyl)-3-methyleneoxacycloalkanes
  作者：J. van der Louw、J.L. van der Baan、H. Stieltjes、F. Bickelhaupt、G.W. Klumpp

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81093-5

  日期：1987.1

  2-(Alkenyloxymethyl)-2-propenylzinc bromides 2a-e and 2-(allylmethylaminomethyl)-2-propenylzinc (or magnesium) halides 2g rearrange thermally to 5-(l-bromozincalkyl)-3-methyleneoxacycloalkanes 1a-e and 5-(bromozinc[or chloromagnesium]methyl)-3-methylene-N-methylpiperidine 1g; some of the former can be isomerized by Pd(PPh3)4 to methylenecyclopentanes 3.

  2-（烯氧基氧甲基）-2-丙烯基溴化锌2a - e和2-（烯丙基甲基氨基甲基）-2-丙烯基锌（或镁）卤化物2g热重排成5-（1-溴锌烷基）-3-亚甲基氧杂环烷烃1a - e和5-（溴锌[或氯镁]甲基）-3-亚甲基-N-甲基哌啶1g ; 某些前者可以被Pd（PPh 3）4异构化为亚甲基环戊烷3。
• Intramolecular Rhodium-Catalyzed [(3+2+2)] Carbocyclization Reactions with Dienylidenecyclopropanes: A Concise and Stereoselective Total Synthesis of the Sesquiterpene (+)-Zizaene
  作者：Yu Zhu、Jie Zheng、P. Andrew Evans

  DOI：10.1021/jacs.2c10923

  日期：——

  for the construction of bridged tricyclic compounds with up to three quaternary centers, which are suitable for the synthesis of challenging bioactive natural products. For instance, the synthetic utility of this transformation is illustrated through a concise asymmetric total synthesis of the sesquiterpene (+)-zizaene in ten steps from a commercially available starting material.

  描述了与 1,4- 和 1,5- 跳过二烯连接的亚烷基环丙烷 (ACP) 的分子内铑催化 [(3+2+2)] 碳环化反应的发展。这种转变为构建具有多达三个四级中心的桥联三环化合物提供了一种新方法，适用于合成具有挑战性的生物活性天然产物。例如，通过从市售起始材料分十步进行倍半萜烯 (+)-zizaene 的简明不对称全合成，说明了这种转化的合成效用。
• 10.1021/jacs.4c06601
  作者：Essayan, Daniel E.、Schubach, Matthew J.、Smoot, Jeanelle M.、Puri, Taranee、Pronin, Sergey V.

  DOI：10.1021/jacs.4c06601

  日期：——

  catalyzed by iron complexes and allows for the site-selective hydrofunctionalization of polyenols. Experimental data suggest that coordination of the hydroxy group to the iron hydride intermediate plays an important role in preferential engagement of the allylic alcohol motif and provides a new basis for selectivity in radical hydrofunctionalization events. As a proof of concept, β- and γ-amino alcohols

  描述了氢原子向烯烃的定向转移。该过程由铁络合物催化，并允许多烯醇的位点选择性氢功能化。实验数据表明，羟基与氢化铁中间体的配位在烯丙基醇基序的优先结合中起重要作用，并为自由基氢功能化事件的选择性提供了新的基础。作为概念验证，β-氨基和 γ-氨基醇由相应的多烯醇选择性制备。
• Enantioselective Syntheses of Various Chiral Multicyclic Compounds with Quaternary Carbon Stereocenters by Catalytic Intramolecular Cycloaddition
  作者：Takanori Shibata、Yu-ki Tahara、Kohei Tamura、Kohei Endo

  DOI：10.1021/ja0762083

  日期：2008.3.1

  The intramolecular cycloaddition of 1,n-diene-ynes (n = 4-6), where alkyne and alkene moieties are connected by a 1,1-disubstituted alkene, was examined using a chiral rhodium catalyst, and various types of cycloadducts with quaternary carbon stereocenter(s) were obtained in high to excellent enantiomeric excess. In the case of 1,4-diene-ynes, tricyclic, bicyclic, and spirocyclic compounds were obtained depending upon the substituents at the 2-position of the 1,4-diene moiety and those at their alkyne termini. On the other hand, 1,5- and 1,6-diene-ynes gave tricyclic and bicyclic compounds, which included medium-sized ring systems. The mechanistic considerations for different reaction pathways and the synthetic transformation of tricyclic products into functionalized spirocyclic compounds are also described. The reaction of enediynes, where two alkyne moieties are connected by a 1,1-disubstituted alkene, was also examined, and sterically strained tricyclic compounds with two carbon stereocenters were obtained.
• Catalyst and pressure dependent reductive cyclizations for the diastereo-selective synthesis of hexahydropyrrolo[1,2-<i>a</i>]quinoline-5-carboxylic esters
  作者：Richard A. Bunce、James E. Schammerhorn、Legrande M. Slaughter

  DOI：10.1002/jhet.5570430613

  日期：2006.11

  A diastereoselective synthesis of 1,2,3,3a,4,5-hexahydropyrrolo[1,2-a]quinoline-5-carboxylic esters has been developed using a tandem reduction-double reductive amination reaction. The nitro dicarbonyl cyclization substrates were synthesized by alkylation of methyl (2-nitrophenyl)acetate with 2-bromomethyl-1,5-hexadiene derivatives, followed by ozonolysis. Catalytic hydrogenation of each substrate

  利用串联还原-双还原胺化反应，开发了一种非对映选择性的1,2,3,3a，4,5-六氢吡咯并[1,2- a ]喹啉-5-羧酸酯。硝基二羰基环化底物的合成方法是，将（2-硝基苯基）乙酸甲酯与2-溴甲基-1,5-己二烯衍生物进行烷基化，然后进行臭氧分解。每种底物的催化加氢给出了目标杂环，以及脱酰基产物和由侧链羰基捕获中间羟胺所产生的加合物。产物比率随催化剂和氢气压力而显着变化。标题化合物的环化反应具有很高的非对映选择性，产生每种六氢吡咯并[1,2- a] -喹啉如与清一色单一立体异构体顺式几何形状。在先前的杂环研究中未观察到竞争过程，但可归因于系统中更大的应变，这减慢了最终的环闭合。