2-(but-3-enyl)-2-(2-((methoxycarbonyl)methyl)allyl)-pyrrolidine | 887402-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(but-3-enyl)-2-(2-((methoxycarbonyl)methyl)allyl)-pyrrolidine
• 英文别名: Benzyl 2-but-3-enyl-2-(4-methoxy-2-methylidene-4-oxobutyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 887402-84-8
• 化学式: C₂₂H₂₉NO₄
• 分子量: 371.477
• InChiKey: PVHZAHPASVFCLF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(but-3-enyl)-2-(2-((methoxycarbonyl)methyl)allyl)-pyrrolidine 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以95%的产率得到7-((methoxycarbonyl)methyl)-1-azaspiro[4.5]dec-7-ene-1-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  迈向全合成FR901483：氮杂三环骨架的简捷合成

  摘要：

  FR901483的氮杂三环核的简明合成已使用一种新颖的策略完成，该策略涉及将亲核性加成至N-酰基亚胺离子，闭环易位，非对映选择性硼氢化和内酯-内酰胺重排，在初步模型研究。将该方法扩展到可以转化为（-）-FR901483的功能更高的中间体的合成中，首先需要开发新的保护基团1-乙基烯丙氧基氨基甲酸酯基团，以便在温和条件下可以除去胺。但是，由于在将官能化的烯丙基锌试剂添加至中间体羟基取代的亚胺中的关键步骤中的立体选择性低，因此不再寻求这种通往（-）-FR901483的途径。

  DOI：

  10.1021/jo070732a
• 作为产物：
  描述：

  3-(三甲基甲硅烷基甲基)丁-3-烯酸 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2-(but-3-enyl)-2-(2-((methoxycarbonyl)methyl)allyl)-pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies toward the immunosuppressant FR901483. Facile construction of the azatricyclic skeleton

  摘要：

  A concise synthesis of the azatricyclic core structure of FR901483, a potent immunosuppressant, has been accomplished. The key elements of the approach involve a nucleophilic addition to an acyl iminium ion, a ring closing metathesis and a lactone-lactam rearrangement to provide the tricyclic structure. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.02.116

文献信息

• Toward the Total Synthesis of FR901483:  Concise Synthesis of the Azatricyclic Skeleton
  作者：Suvi T. M. Simila、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/jo070732a

  日期：2007.7.1

  that could be transformed into (−)-FR901483 first required the development of a new protecting group, the 1-ethylallyloxycarbamate group, for amines that may be removed under mild conditions. However, because the stereoselectivity in a key step in which a functionalized allyl zinc reagent was added to an intermediate hydroxy-substituted imine was low, this route to (−)-FR901483 is no longer being pursued

  FR901483的氮杂三环核的简明合成已使用一种新颖的策略完成，该策略涉及将亲核性加成至N-酰基亚胺离子，闭环易位，非对映选择性硼氢化和内酯-内酰胺重排，在初步模型研究。将该方法扩展到可以转化为（-）-FR901483的功能更高的中间体的合成中，首先需要开发新的保护基团1-乙基烯丙氧基氨基甲酸酯基团，以便在温和条件下可以除去胺。但是，由于在将官能化的烯丙基锌试剂添加至中间体羟基取代的亚胺中的关键步骤中的立体选择性低，因此不再寻求这种通往（-）-FR901483的途径。
• Synthetic studies toward the immunosuppressant FR901483. Facile construction of the azatricyclic skeleton
  作者：Suvi T.M. Simila、Andreas Reichelt、Stephen F. Martin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.02.116

  日期：2006.4

  A concise synthesis of the azatricyclic core structure of FR901483, a potent immunosuppressant, has been accomplished. The key elements of the approach involve a nucleophilic addition to an acyl iminium ion, a ring closing metathesis and a lactone-lactam rearrangement to provide the tricyclic structure. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.