2-(3,4-dimethylphenyl)-2-((trimethylsilyl)oxy)acetonitrile | 177756-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3,4-dimethylphenyl)-2-((trimethylsilyl)oxy)acetonitrile
• 英文别名: trimethylsilyloxy(3,4-dimethylphenyl)acetonitrile；2-trimethylsilyloxy-(3,4-dimethylphenyl)acetonitrile；2-(3,4-Dimethylphenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
• CAS: 177756-16-0
• 化学式: C₁₃H₁₉NOSi
• 分子量: 233.385
• InChiKey: YHECZDXKHHNJBE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,4-dimethylphenyl)-2-((trimethylsilyl)oxy)acetonitrile 在 乙酸酐 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.33h， 生成 2-(3,4-dimethylphenyl)-2-hydroxyacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  碳酸亚丙酯中钒催化不对称氰醇合成的动力学和机理。

  摘要：

  碳酸丙烯酯可用作绿色溶剂，用于在 VO(salen)NCS 的催化下由醛和三甲基氰基氰化物不对称合成氰醇三甲基甲硅烷基醚，尽管在该溶剂中的反应比在二氯甲烷中进行的相应反应慢。已经进行了一项机理研究，比较了 VO(salen)NCS 在碳酸亚丙酯和二氯甲烷中的催化活性。在两种溶剂中的反应都遵循整体二级动力学，反应速率取决于醛和三甲基氰化甲硅烷的浓度。确定了关于 VO(salen)NCS 的顺序，发现从二氯甲烷中的 1.2 减少到碳酸丙烯酯中的 1.0，表明在碳酸丙烯酯中，VO(salen)NCS 仅作为单核物质存在，而在二氯甲烷中存在双核物质，它们先前已被证明是造成大部分催化活性的原因。来自 (5)(1)V NMR 光谱的证据表明，碳酸丙烯酯与 VO(salen)NCS 配位，阻断了自由配位位点，从而抑制了其路易斯酸度并解释了催化活性的降低。这一解释得到了哈米特分析研究的进一步支持，该研究表明路易斯碱催化对碳酸亚丙酯中

  DOI：

  10.3762/bjoc.6.119
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲基苯甲醛 、 三甲基氰硅烷 在 叠氮化四丁基铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(3,4-dimethylphenyl)-2-((trimethylsilyl)oxy)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  动力学和外消旋加成三甲基氰硅烷的由路易斯碱催化的醛的机理†

  摘要：

  四个刘易斯基地的机制， 三乙胺， 四丁基硫氰酸铵， 四丁基叠氮化铵 和 四丁基氰化铵，催化添加 三甲基甲硅烷基氰化物通过动力学和光谱方法相结合的方法研究醛的残留量。反应可以表现出对应于三种不同反应机理的一级或二级动力学。对于所有四丁基铵盐和四丁基铵盐之间的反应，获得了形成高价硅物质的光谱证据。三甲基甲硅烷基氰化物。存在以下物质会加速反应水 在反应混合物中，这种作用是由于反应机理从路易斯转变为布朗斯台德碱催化而引起的。 四丁基硫氰酸铵 已显示出在制备规模上，H2O3是合成氰醇三甲基甲硅烷基醚的极佳催化剂。

  DOI：

  10.1039/c2ob25188d

文献信息

• Kinetics and mechanism of the racemic addition of trimethylsilyl cyanide to aldehydes catalysed by Lewis bases
  作者：Michael North、Marta Omedes-Pujol、Carl Young

  DOI：10.1039/c2ob25188d

  日期：——

  all of the tetrabutylammonium salts and trimethylsilyl cyanide. The reactions are accelerated by the presence of water in the reaction mixture, an effect which is due to a change in the reaction mechanism from Lewis to Brønsted base catalysis. Tetrabutylammonium thiocyanate is shown to be an excellent catalyst for the synthesis of cyanohydrin trimethylsilyl ethers on a preparative scale.

  四个刘易斯基地的机制， 三乙胺， 四丁基硫氰酸铵， 四丁基叠氮化铵 和 四丁基氰化铵，催化添加 三甲基甲硅烷基氰化物通过动力学和光谱方法相结合的方法研究醛的残留量。反应可以表现出对应于三种不同反应机理的一级或二级动力学。对于所有四丁基铵盐和四丁基铵盐之间的反应，获得了形成高价硅物质的光谱证据。三甲基甲硅烷基氰化物。存在以下物质会加速反应水 在反应混合物中，这种作用是由于反应机理从路易斯转变为布朗斯台德碱催化而引起的。 四丁基硫氰酸铵 已显示出在制备规模上，H2O3是合成氰醇三甲基甲硅烷基醚的极佳催化剂。
• Investigation of Lewis Acid versus Lewis Base Catalysis in Asymmetric Cyanohydrin Synthesis
  作者：Michael North、Marta Omedes-Pujol、Courtney Williamson

  DOI：10.1002/chem.201001078

  日期：——

  undertaken. When Lewis acid catalysis is dominant, a significantly positive reaction constant is observed, whereas reactions dominated by Lewis base catalysis give much smaller reaction constants. [Ti(salen)O}2] was found to show the highest degree of Lewis acid catalysis, whereas two [VO(salen)X] (X=EtOSO3 or NCS) complexes both displayed lower degrees of Lewis acid catalysis. In the case of reactions

  可以通过路易斯酸和/或路易斯碱催化三甲基甲硅烷基氰化物向醛的不对称加成，所述路易斯酸和/或路易斯碱分别活化所述醛和三甲基甲硅烷基氰化物。从催化剂的结构并不总是显而易见的是路易斯酸或路易斯碱催化是占主导地位。为了在使用钛，钒和铝的塞伦络合物作为催化剂的背景下进行研究，进行了不对称氰醇合成的哈米特分析。当路易斯酸催化起主导作用时，观察到明显的正反应常数，而路易斯碱催化占主导的反应给出的反应常数小得多。发现[Ti（salen）O} 2 ]显示出最高的路易斯酸催化程度，而两个[VO（salen）X]（X = EtOSO 3或NCS）配合物均显示较低程度的路易斯酸催化作用。在[Al（salen）} 2 O]和三苯膦氧化物催化的反应情况下，观察到非线性哈米特图，这表明随着羰基化合物变得更多电子，机理随着路易斯碱催化作用的增加而改变。 -不足。这些结果表明，铝络合物/三苯基膦氧化物催化剂体系也应催化
• Kinetics and mechanism of vanadium catalysed asymmetric cyanohydrin synthesis in propylene carbonate
  作者：Michael North、Marta Omedes-Pujol

  DOI：10.3762/bjoc.6.119

  日期：——

  Propylene carbonate can be used as a green solvent for the asymmetric synthesis of cyanohydrin trimethylsilyl ethers from aldehydes and trimethylsilyl cyanide catalysed by VO(salen)NCS, though reactions are slower in this solvent than the corresponding reactions carried out in dichloromethane. A mechanistic study has been undertaken, comparing the catalytic activity of VO(salen)NCS in propylene carbonate

  碳酸丙烯酯可用作绿色溶剂，用于在 VO(salen)NCS 的催化下由醛和三甲基氰基氰化物不对称合成氰醇三甲基甲硅烷基醚，尽管在该溶剂中的反应比在二氯甲烷中进行的相应反应慢。已经进行了一项机理研究，比较了 VO(salen)NCS 在碳酸亚丙酯和二氯甲烷中的催化活性。在两种溶剂中的反应都遵循整体二级动力学，反应速率取决于醛和三甲基氰化甲硅烷的浓度。确定了关于 VO(salen)NCS 的顺序，发现从二氯甲烷中的 1.2 减少到碳酸丙烯酯中的 1.0，表明在碳酸丙烯酯中，VO(salen)NCS 仅作为单核物质存在，而在二氯甲烷中存在双核物质，它们先前已被证明是造成大部分催化活性的原因。来自 (5)(1)V NMR 光谱的证据表明，碳酸丙烯酯与 VO(salen)NCS 配位，阻断了自由配位位点，从而抑制了其路易斯酸度并解释了催化活性的降低。这一解释得到了哈米特分析研究的进一步支持，该研究表明路易斯碱催化对碳酸亚丙酯中
• Biphenol-based tetradentate N2O2 donor scaffold binuclear Zn(II) and trinuclear Cu(II) Complexes: Synthesis, Structure, Characterizations, and catalytic cyanosilylation of aldehydes at room temperature
  作者：Adelew Estifanos Filkale、Manoj Kumar Gangwar、Indresh Kumar Pandey、Ray J. Butcher

  DOI：10.1016/j.ica.2023.121801

  日期：2024.1