2-hexenyl benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-hexenyl benzoate
• 英文别名: trans-2-Hexenyl benzoate；hex-2-enyl benzoate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: IRWNFSMZBFIURE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S,S-二苯基硫亚胺 、 2-hexenyl benzoate 在 caesium carbonate 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 [O,O'-(S)-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N,N'-di-(S,S)-[phenylethylphosphoramidite]] 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.25h， 以63%的产率得到[(3R)-hex-1-en-3-yl]imino-diphenyl-lambda4-sulfane
  参考文献：
  名称：

  通过铱催化烯丙基胺化与 S,S-二苯基硫亚胺的对映选择性构建 C-手性烯丙基硫亚胺：伯烯丙基胺的不对称合成†

  摘要：

  我们设计了一种高度区域选择性和对映选择性的铱催化烯丙基胺化反应，该反应与硫稳定的氮杂叶立德S , S - 二苯基硫亚胺反应。该工艺为构建芳基、烷基和烯基取代的C-手性烯丙基硫亚胺提供了一种稳健且可扩展的方法，它们是有机合成的重要官能团。此外，烯丙基胺化与硫亚胺的原位去保护的组合构成了用于构建手性非外消旋伯烯丙基胺的方便的一锅法。

  DOI：

  10.1039/c4sc01317d
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸 、 2-己烯醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82 %的产率得到2-hexenyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过 [3,3]-Sigmatropic 重排进行电化学烯丙基 C(sp3)–H 异硫氰化

  摘要：

  直接烯丙基 C(sp 3 )–H 官能化为有价值分子的合成提供了简单的方案。我们在此报告了第一个在温和电化学条件下对各种内部烯烃进行烯丙基 C(sp 3 )–H 异硫氰化的化学和位点选择性方法。该方法具有广泛的官能团耐受性和优异的选择性，可应用于生物活性分子的后期异硫氰化。综合实验和计算研究表明，该反应通过意想不到的[3,3]-σ重排进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01463

文献信息

• Copper-catalyzed enantioselective allylic oxidation of acyclic olefins
  作者：Bo Zhang、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.03.046

  日期：2013.5

  copper-catalyzed asymmetric allylic oxidation of acyclic olefins has been developed. By using the complexes of copper and chiral spiro bisoxazoline ligands as catalysts, the oxidation of various acyclic olefins was accomplished with excellent regioselectivity (>20:1 in most cases) and up to 67% ee under mild reaction conditions, which represents one of the best results for the enantioselective allylic oxidation

  已经开发了铜催化的无环烯烃的不对称烯丙基氧化。通过使用铜和手性螺双恶唑啉配体的配合物作为催化剂，在温和的反应条件下，以优异的区域选择性（大多数情况下> 20：1）和高达67％ee的氧化完成了各种无环烯烃的氧化，这是其中的一种。无环烯烃的对映选择性烯丙基氧化的最佳结果。
• Intermolecular oxidative amination of unactivated alkenes by dual photoredox and copper catalysis
  作者：Xiangli Yi、Xile Hu

  DOI：10.1039/d0sc05952h

  日期：——

  photochemical generation of amidyl radicals with Cu-mediated β-H elimination of alkyl radicals, we have developed an intermolecular oxidative amination of unactivated alkenes. The reaction relies on tandem photoredox and copper catalysis, and works for both terminal and internal alkenes. The radical nature of the reaction and the mild conditions lead to high functional group tolerance.

  通过酰胺基自由基加成对烯烃的氧化胺化可能是产生烯丙基胺的有效方法，烯丙基胺是生物活性化合物和有机材料的通用合成中间体。在这里，通过将酰胺基的光化学生成与铜介导的烷基的β-H消除相结合，我们开发了未活化烯烃的分子间氧化胺化。该反应依赖于串联的光氧化还原和铜催化，并且适用于末端烯烃和内部烯烃。反应的自由基性质和温和条件导致较高的官能团耐受性。
• Iridium-Catalyzed Regioselective and Enantioselective Allylation of Trimethylsiloxyfuran
  作者：Wenyong Chen、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja306850b

  日期：2012.9.19

  We report the regio- and enantioselective allylation of an ester enolate, trimethylsiloxyfuran. This enolate reacts at the 3-position with linear aromatic allylic carbonates or aliphatic allylic benzoates to form the branched substitution products in the presence of a metallacyclic iridium catalyst. This process provides access to synthetically important 3-substituted butenolides in enantioenriched

  我们报告了酯烯醇三甲基甲硅烷氧基呋喃的区域和对映选择性烯丙基化。该烯醇化物在金属环铱催化剂的存在下在 3 位与直链芳族烯丙基碳酸酯或脂族烯丙基苯甲酸酯反应形成支链取代产物。该过程提供了获得对映体富集形式的合成上重要的 3-取代丁烯内酯的途径。烯丙基铱中间体的化学计量反应表明三甲基甲硅烷氧基呋喃被羧酸盐离去基团活化。
• Palladium(0)-catalyzed alkoxycarbonylation of allyl phosphates and acetates
  作者：Shunichi Murahashi、Yasushi Imada、Yuki Taniguchi、Shinya Higashiura

  DOI：10.1021/jo00058a040

  日期：1993.3

  Palladium-catalyzed alkoxycarbonylation of allyl phosphates under CO (1 atm) at 50-degrees-C proceeds highly efficiently to give the corresponding beta,gamma-unsaturated esters. The carbonylation of geranyl phosphate ((E)-11) under CO (1 atm) at 50-degrees-C gave ethyl ester of homogeranic acid ((E)-12) stereoselectively. The carbonylation takes place at the least substituted allylic positions with inversion of configuration. Typically, the methoxycarbonylation of cis-5-(methoxycarbonyl)-2-cyclohexen-1-yl phosphate (cis-16) gave trans-dimethyl 2-cyclohexene-1,5-dicarboxylate (trans-17) selectively. Alkoxycarbonylation of allyl acetates is performed for the first time in the presence of a catalytic amount of bromide ion. The reaction can be rationalized by assuming the mechanism which involves oxidative addition of palladium(0) species to allyl acetates to give pi-allylpalladium acetate, fast ligand exchange of the acetate with bromide, insertion of carbon monoxide to give acylpalladium species, and alkoxylation.
• Kanbayashi, Naoya; Onitsuka, Kiyotaka, Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 1206 - 1207
  作者：Kanbayashi, Naoya、Onitsuka, Kiyotaka

  DOI：——

  日期：——