N-(3-chlorophenyl)-P,P-diphenylphosphinic amide | 36163-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(3-chlorophenyl)-P,P-diphenylphosphinic amide
• 英文别名: Diphenylphosphinsaeure-(3-chlor-anilid)；3-chloro-N-diphenylphosphorylaniline
• CAS: 36163-87-8
• 化学式: C₁₈H₁₅ClNOP
• 分子量: 327.75
• InChiKey: JWVNELJMOQXBIP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-chlorophenyl)-P,P-diphenylphosphinic amide 、 2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐 在 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以55%的产率得到N-(3-chlorophenyl)-2-(diphenylphosphoryl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Insertion of Arynes into Arylphosphoryl Amide Bonds: One-Step Simultaneous Construction of C–N and C–P Bonds

  摘要：

  The insertion of arynes into arylphosphoryl amide bonds to synchronously construct C-P and C-N bonds is described. Arynes generated in situ from o-triflate arylsilanes under fluoride-promoted conditions insert into relatively inert P-N bonds, producing o-amine-substituted arylphosphine oxides. This process provides a simple pathway for the preparation of precursors for a number of bidentate aminophosphine ligands.

  DOI：

  10.1021/ol402748u
• 作为产物：
  描述：

  二苯基次膦酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成 N-(3-chlorophenyl)-P,P-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  芳基二甲基，甲基苯基和二苯基次膦酸酯的苯胺水解动力学和机理†

  摘要：

  Z-芳基二甲基（1），甲基苯基（2）和联苯（3）与X-苯胺的次膦酸盐二甲基亚砜在60.0°C下进行了动力学研究。动力学结果产生基本法线氘 涉及氘的动力学同位素效应（DKIE） 苯胺 （XC 6 H 4 ND 2）亲核试剂k H / k D = 1.03-1.17、1.15-1.29和1.24-1.51，以及交叉相互作用常数（CIC），ρ XZ= 0.37，0.34，和0.65 1，2，和3，分别。配体（R 1和R 2）对反应速率的空间效应起作用，但与其他反应相比要小得多次膦酸酯系统。基于CICs的正号，提出了一种具有限速的离去基团从中间体中逐出的逐步机制。主要的正面亲核攻击通过氢键合的，四-中心型过渡状态，提出了原代正常DKIEs和CIC的用于大幅度的基础上2和3，而这两个正面和背面攻击提出相对小的一次正常DKIEs的用于基础上1。

  DOI：

  10.1039/c0ob00517g

文献信息

• Redox-Neutral P(O)–N Coupling between P(O)–H Compounds and Azides via Dual Copper and Photoredox Catalysis
  作者：Yanan Wu、Ken Chen、Xia Ge、Panpan Ma、Zhiyuan Xu、Hongjian Lu、Guigen Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02207

  日期：2020.8.7

  We report a redox-neutral P(O)–N coupling reaction of P(O)–H compounds with azides via photoredox and copper catalysis, providing new access to useful phosphinamides, phosphonamides, and phosphoramides. This transformation tolerates a wide range of nucleophilic functionalities including alcohol and amine nucleophiles, which makes up for the deficiency of classical nitrogen nucleophilic substitution

  我们报道了P（O）-H化合物与叠氮化物通过光氧化还原和铜催化的氧化还原中性P（O）-N偶联反应，提供了获得有用的次膦酰胺，膦酰胺和磷酰胺的新途径。这种转化可耐受多种亲核功能，包括醇和胺亲核，这弥补了传统氮亲核取代反应的不足。为了证明这种新方法的广泛潜在应用，已开发了多种含叠氮基天然产物和药物分子的后期功能化，初步的不对称反应和连续的可见光光流过程。
• Kinetics and mechanism of the pyridinolysis of <i>N</i> -aryl-<i>P</i> ,<i>P</i> -diphenyl phosphinic amides in dimethyl sulfoxide
  作者：Arun Kanti Guha、Chan Kyung Kim、Hai Whang Lee

  DOI：10.1002/poc.1788

  日期：2011.6

  electron‐withdrawing substituents Z in the leaving group. The negative sign of the cross‐interaction constants (ρXZ) for both electron‐donating (large magnitude of ρXZ = −1.54) and ‐withdrawing (ρXZ = −0.27) substituents Z indicates that the reaction proceeds through a concerted mechanism. These results are indicative of frontside and backside nucleophilic attacks at the P reaction center for electron‐donating

  Z- N-芳基-P，P-二苯基次膦酰胺与X-吡啶的反应动力学研究已在85.0°C的二甲基亚砜中进行。X-吡啶中的两个强大的π受体取代基X = 4-Ac和4-CN，与Hammett和Brönsted图都显示出正偏差。哈米特地块为取代基Z的变化是异常与Z = H断点双相凹向上，和的符号ρ Ž从变化负为供电子到阳性吸电子取代基Z中的离去基团英寸 交叉相互作用常数的负号（ρ XZ）两个供电子（大幅度的ρ XZ  = -1.54）和吸电子（ρ XZ  = -0.27）取代基Z为通过协调一致的机制进行反应。这些结果表明在P反应中心的正面和背面亲核攻击分别是给电子和撤离取代基Z。NHPhZ较差的离去基团迁移率会导致亲核进攻方向发生变化，导致取代基Z变异的双相凹向上Hammett图。版权所有©2010 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Metallaphotoredox-Enabled Construction of the P(O)–N Bond from Aromatic Amines and P(O)–H Compounds
  作者：Kai-Cheng Yu、Hai Li、Yuan-Hong Tu、Hui Zhao、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03860

  日期：2022.12.16

  We have developed a dual copper/photoredox-catalyzed approach for the construction of the P(O)–N bond from commercially available aromatic amines and P(O)–H compounds. This metallaphotoredox method avoids toxic or corrosive reagents and does not require prefunctionalized substrates. The reaction has a broad substrate scope and is suitable for the synthesis of phosphonamides and phosphinamides, thus

  我们开发了一种双铜/光氧化还原催化方法，用于从市售芳香胺和 P(O)-H 化合物构建 P(O)-N 键。这种金属光氧化还原方法避免了有毒或腐蚀性试剂，并且不需要预功能化的底物。该反应具有广泛的底物范围，适用于膦酰胺和膦酰胺的合成，从而补充了以前的非光化学方法。该反应适用于药物分子的直接修饰，并且可以在克规模上进行。
• Insertion of Arynes into Arylphosphoryl Amide Bonds: One-Step Simultaneous Construction of C–N and C–P Bonds
  作者：Chaoren Shen、Guoqiang Yang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/ol402748u

  日期：2013.11.15

  The insertion of arynes into arylphosphoryl amide bonds to synchronously construct C-P and C-N bonds is described. Arynes generated in situ from o-triflate arylsilanes under fluoride-promoted conditions insert into relatively inert P-N bonds, producing o-amine-substituted arylphosphine oxides. This process provides a simple pathway for the preparation of precursors for a number of bidentate aminophosphine ligands.
• Kinetics and mechanism of the anilinolyses of aryl dimethyl, methyl phenyl and diphenyl phosphinates
  作者：Nilay Kumar Dey、Chan Kyung Kim、Hai Whang Lee

  DOI：10.1039/c0ob00517g

  日期：——

  The reactions of Z-aryl dimethyl (1), methyl phenyl (2), and diphenyl (3) phosphinates with X-anilines in dimethyl sulfoxide at 60.0 °C are studied kinetically. Kinetic results yield the primary normal deuterium kinetic isotope effects (DKIEs) involving deuterated aniline (XC6H4ND2) nucleophiles, kH/kD = 1.03–1.17, 1.15–1.29, and 1.24–1.51, and the cross-interaction constants (CICs), ρXZ = 0.37, 0

  Z-芳基二甲基（1），甲基苯基（2）和联苯（3）与X-苯胺的次膦酸盐二甲基亚砜在60.0°C下进行了动力学研究。动力学结果产生基本法线氘 涉及氘的动力学同位素效应（DKIE） 苯胺 （XC 6 H 4 ND 2）亲核试剂k H / k D = 1.03-1.17、1.15-1.29和1.24-1.51，以及交叉相互作用常数（CIC），ρ XZ= 0.37，0.34，和0.65 1，2，和3，分别。配体（R 1和R 2）对反应速率的空间效应起作用，但与其他反应相比要小得多次膦酸酯系统。基于CICs的正号，提出了一种具有限速的离去基团从中间体中逐出的逐步机制。主要的正面亲核攻击通过氢键合的，四-中心型过渡状态，提出了原代正常DKIEs和CIC的用于大幅度的基础上2和3，而这两个正面和背面攻击提出相对小的一次正常DKIEs的用于基础上1。