3-[(benzyloxy)methyl]-2,2-dimethyloxirane | 93748-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-[(benzyloxy)methyl]-2,2-dimethyloxirane
• 英文别名: 1-(benzyloxy)-2,3-epoxy-3-methylbutane；2,2-dimethyl-3-(phenylmethoxymethyl)oxirane
• CAS: 93748-45-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: JSZCFIWOSRJHDR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[(benzyloxy)methyl]-2,2-dimethyloxirane 在 gold on titanium oxide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到(+/-)-1-benzyloxy-3-methyl-but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  TiO2负载金纳米粒子催化环氧化合物选择性异构化为烯丙醇

  摘要：

  用于环的ReacTiO 2 ns：负载在TiO 2上的金纳米颗粒用作新型异质催化剂，可通过协同机制将环氧化物异构化为烯丙基醇（参见方案）。该反应以高产率进行，并且产物选择性通常是显着的。

  DOI：

  10.1002/anie.200805838
• 作为产物：
  描述：

  benzyl prenyl ether 在 sodium phosphate dibasic dodecahydrate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以72%的产率得到3-[(benzyloxy)methyl]-2,2-dimethyloxirane
  参考文献：
  名称：

  用于环氧化物立体和区域选择性异构化成烯丙醇的质子加速路易斯酸催化

  摘要：

  环氧化物异构化为烯丙醇是通过质子加速的路易斯酸催化开发的。添加t BuOH 作为质子源是有效催化循环的关键。三取代的环氧化物，包括对映体富集的衍生物，在不损失对映体纯度的情况下选择性地转化为仲烯丙醇。

  DOI：

  10.1039/d1cc02840e

文献信息

• Oxidation Under Reductive Conditions: From Benzylic Ethers to Acetals with Perfect Atom‐Economy by Titanocene(III) Catalysis
  作者：Pierre Funk、Ruben B. Richrath、Fabian Bohle、Stefan Grimme、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.202013561

  日期：2021.3

  oxygen rebound as a reductive elimination. The reaction mechanism was studied by high‐level dispersion corrected hybrid functional DFT with implicit solvation. The low‐energy conformational space was searched by the efficient CREST program. The stereoselectivity was deduced from the lowest lying benzylic radical structures and their conformations are controlled by hyperconjugative interactions and steric

  此处描述的是钛茂金属催化的反应，分别由苄基醚和苄基胺与侧链环氧化合物合成乙缩醛和半缩醛。反应通过单电子步骤催化进行。氧化加成包括环氧化物开口。H原子转移可生成苄基自由基，是自由基易位的步骤，而有机金属氧的反弹则是还原性的消除。通过高水平色散校正的含隐溶剂化混合功能DFT研究了反应机理。通过高效的CREST程序搜索低能构象空间。立体选择性由最低的苄基自由基结构推导而来，其构象由钛茂催化剂与底物的芳基之间的超共轭相互作用和空间相互作用控制。一个有趣的机理方面是苄基中心的氧化在还原条件下发生。
• Organocatalyzed Domino [3+2] Cycloaddition/Payne-Type Rearrangement using Carbon Dioxide and Epoxy Alcohols
  作者：Sergio Sopeña、Mariachiara Cozzolino、Cristina Maquilón、Eduardo C. Escudero-Adán、Marta Martínez Belmonte、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/anie.201803967

  日期：2018.8.27

  cyclic carbonate under thermodynamic control. The latter are conveniently trapped in situ, providing overall a new domino process for synthetically elusive heterocyclic scaffolds. Control experiments provide a rationale for the observed cascade reactions, which demonstrate similarity to the well‐known Payne rearrangement of epoxy alcohols.

  已经开发了一种空前的有机催化方法，用于从三或四取代的肟酮和二氧化碳制得高度取代的环状碳酸酯。该协议涉及在温和，无添加剂和无金属的条件下使用简单廉价的超碱，以初步形成较少取代的碳酸酯产物，该产物在热力学控制下平衡为三或什至四取代的环状碳酸酯。后者被方便地原位捕获，为合成难以捉摸的杂环支架提供了总体上新的多米诺骨牌工艺。对照实验为观察到的级联反应提供了理论依据，该级联反应证明与众所周知的环氧醇的佩恩重排相似。
• [EN] SPIROCYCLIC DEGRONIMERS FOR TARGET PROTEIN DEGRADATION<br/>[FR] DÉGRONIMÈRES SPIROCYCLIQUES POUR LA DÉGRADATION DE PROTÉINES CIBLES
  申请人：C4 THERAPEUTICS INC

  公开号：WO2017197036A1

  公开（公告）日：2017-11-16

  This invention provides compounds that have spirocyclic E3 Ubiquitin Ligase targeting moieties (Degrons), which can be used as is or linked to a targeting ligand for a protein that has been selected for in vivo degradation, and methods of use and compositions thereof as well as methods for their preparation.

  这项发明提供了具有螺环式E3泛素连接酶靶向基团（Degrons）的化合物，这些化合物可以直接使用，也可以与靶向配体连接，用于选定用于体内降解的蛋白质，并提供了使用方法、组合物以及其制备方法。
• Stereospecific and efficient alkynylation at the more hindered carbon of trisubstituted epoxidesElectronic supplementary information (ESI) available: experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b308204k/
  作者：Hongda Zhao、Brian L. Pagenkopf

  DOI：10.1039/b308204k

  日期：——

  The stereospecific and regioselective C(3) alkynylation of trisubstituted epoxides has been achieved with lithium alkynyl trimethylaluminium ate complexes in the presence of BF3·OEt2.

  在 BF3-OEt2 的存在下，利用炔基三甲铝锂 ate 复合物实现了三取代环氧化物的立体特异性和区域选择性 C(3) 烷基化反应。
• Substrate-Specific Rearrangement and Acetonidation of Epoxy-Ethers Catalyzed by Tetracyanoethylene
  作者：Yukio Masaki、Tsuyoshi Miura、Masahito Ochiai

  DOI：10.1246/cl.1993.17

  日期：1993.1

  providing carbonyl compounds was catalyzed by tetracyanoethylene (TCNE) in acetonitrile under the preferential anchimetric assistance of intramolecular etheric oxygen function in the 5-exo mode for the 1,2-disubstituted epoxide unit and in the quaternary 5-exo, 5-endo, and 6-endo mode for the trisubstituted type. In acetone, epoxy-ethers favored by neighboring group participation were led to carbonyl compounds

  在 1,2-二取代环氧化物单元的 5-exo 模式和季铵盐 5-exo 中，在分子内醚氧官能团的优先异位辅助下，乙腈中的四氰基乙烯 (TCNE) 催化提供羰基化合物的环氧-醚的重排，三取代型的 5-endo 和 6-endo 模式。在丙酮中，邻近基团参与的环氧基醚导致羰基化合物，其他环氧化物提供丙酮化物。