3-(4-methoxyphenyl)propyl acetate | 125092-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-(4-methoxyphenyl)propyl acetate
• CAS: 125092-37-7
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: MAPCCKNBCOANEQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-methoxyphenyl)propyl acetate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 Rh₂[(N-(4-dodecylphenyl)sulfonyl)-(S)-prolinate]4 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2R,3R)-2-(4-bromophenyl)-3-(4-methoxyphenyl)penta-1,5-diol
  参考文献：
  名称：

  有机合成的新战略反应：催化不对称CH活化为氧的α，作为醛醇缩合反应的替代物。

  摘要：

  借助于铑类胡萝卜素诱导的CH插入而实现的甲硅烷基醚的CH活化代表了一种立体选择性合成甲硅烷基保护的β-羟基酯的非常直接的方法。该反应可以以非常高的区域，非对映和对映选择性进行，并且代表了醛醇缩合反应的替代物。反应由脯氨酸铑络合物Rh（2）（S-DOSP）（4）催化。高化学选择性的关键要求是使用供体/受体取代的类胡萝卜素，例如衍生自芳基重氮乙酸甲酯的那些。可以使用多种甲硅烷基醚，例如烯丙基甲硅烷基醚，四烷氧基硅烷，甚至简单的三甲基甲硅烷基烷基醚。通常，CH活化优先发生在亚甲基位置，因为反应性受空间和电子效应之间的微妙平衡控制。

  DOI：

  10.1021/jo034533c
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-甲氧苯基)-1-丙醇 在 三氯溴甲烷 、 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 3-(4-methoxyphenyl)propyl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过O-α-SP可见光推荐烷基苄基醚转化成烷基酯或醇3 C-H裂解

  摘要：

  开发了一种温和且高产的可见光促进的烷基苄基醚向烷基酯或烷基醇的转化。机制研究涉及的均裂自由基链反应提供了证据ö -α-SP 3 C-H键在基板的传播的步骤之一。我们建议α-溴醚是转化的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00663

文献信息

• Manganese-catalysed benzylic C(sp3)–H amination for late-stage functionalization
  作者：Joseph R. Clark、Kaibo Feng、Anasheh Sookezian、M. Christina White

  DOI：10.1038/s41557-018-0020-0

  日期：2018.6

  intermolecular benzylic C–H amination of bioactive molecules and natural products that proceeds with unprecedented levels of reactivity and site selectivity. In the presence of a Brønsted or Lewis acid, the [MnIII(ClPc)]-catalysed C–H amination demonstrates unique tolerance for tertiary amine, pyridine and benzimidazole functionalities. Mechanistic studies suggest that C–H amination likely proceeds

  将氮直接安装到复杂分子的C - H键中的反应非常重要，因为它们具有改变给定化合物的化学和生物学特性的潜力。尽管选择性分子内C - H氨基化反应是已知的，但在保持出色的位点选择性和官能团耐受性的同时实现高水平的反应性仍然是分子间C - H氨基化的挑战。在这里，我们报道了一种用于生物活性分子和天然产物的分子间苄基C – H胺化反应的锰全氯酞菁催化剂[MnIII（ClPc）] ，其反应活性和位点选择性达到前所未有的水平。在布朗斯台德酸或路易斯酸的存在下，[MnIII（ClPc）]催化的C–氨基化显示出对叔胺，吡啶和苯并咪唑官能团的独特耐受性。机理研究表明，C - H氨基化反应可能通过逐步的途径通过亲电金属茂中间体进行，其中C - H裂解是反应的速率决定步骤。总的来说，这些机械特性与以前的贱金属催化的C - H胺形成对比，并为可调的选择性提供了新的机会。
• Organic photoredox catalysis for the oxidation of silicates: applications in radical synthesis and dual catalysis
  作者：Christophe Lévêque、Ludwig Chenneberg、Vincent Corcé、Cyril Ollivier、Louis Fensterbank

  DOI：10.1039/c6cc04636c

  日期：——

  Metal free photooxidation of alkyl bis(catecholato)silicates with the organic dye, 1,2,3,5-tetrakis(carbazol-9-yl)-4,6-dicyano-benzene (4CzIPN), allows the smooth formation of alkyl radicals. The latter can be efficiently engaged either with radical acceptors to...

  有机染料1,2,3,5-四（咔唑-9-基）-4,6-二氰基苯（4CzIPN）的烷基双（邻苯二酚）硅酸盐的无金属光氧化作用可平滑地形成烷基。后者可以有效地与激进受体结合以...
• Nickel-Catalyzed Cross-Electrophile Coupling of Aryl Chlorides with Primary Alkyl Chlorides
  作者：Seoyoung Kim、Matthew J. Goldfogel、Michael M. Gilbert、Daniel J. Weix

  DOI：10.1021/jacs.0c02673

  日期：2020.6.3

  Alkyl chlorides and aryl chlorides are among the most abundant and stable carbon electrophiles. Although their coupling with carbon nucleophiles is well developed, the cross-electrophile coupling of aryl chlorides with alkyl chlorides has remained a challenge. We report here the first general approach to this transformation. The key to produc-tive, selective cross-coupling is the use of a small amount

  烷基氯和芳基氯是最丰富和最稳定的碳亲电子试剂。尽管它们与碳亲核试剂的偶联得到了很好的发展，但芳基氯化物与烷基氯化物的交叉亲电偶联仍然是一个挑战。我们在这里报告了这种转变的第一种一般方法。生产性、选择性交叉偶联的关键是使用少量碘化物或溴化物以及最近报道的配体吡啶-2,6-双(N-氰基甲脒) (PyBCamCN)。反应的范围用 35 个实例（平均产率为 63% ±16%）进行了证明，我们表明 Br- 和 I- 添加剂充当助催化剂，产生低、稳态浓度的更具反应性烷基溴/碘。
• Photocatalyzed site-selective C(sp3)-H sulfonylation of toluene derivatives and cycloalkanes with inorganic sulfinates
  作者：Shaonan Zhang、Shi Cao、Yu-Mei Lin、Liyuan Sha、Cheng Lu、Lei Gong

  DOI：10.1016/s1872-2067(21)63953-0

  日期：2022.3

  The development of practical methods for the direct and selective C(sp3)-H functionalization of hydrocarbons is an attractive topic in synthetic chemistry. Although the radical-mediated hydrogen atom transfer (HAT) process has shown considerable potential in such reactions, it still faces fundamental problems associated with reactivity and selectivity. Herein, we report a convenient and economic approach

  开发用于烃的直接和选择性C( sp 3 )-H 官能化的实用方法是合成化学中的一个有吸引力的课题。尽管自由基介导的氢原子转移 (HAT) 过程在此类反应中显示出相当大的潜力，但它仍然面临与反应性和选择性相关的基本问题。在此，我们报告了一种方便且经济的位点选择性 C( sp 3 ) -H 磺酰化方法光诱导的 HAT 催化。使用共轭多环醌作为直接 HAT 光催化剂，市售无机亚磺酸盐作为磺酰化源，三氟甲磺酸铜作为廉价氧化剂，多种甲苯衍生物和环烷烃在温和条件下转化为生物和合成有趣的砜产品。机理研究表明，反应顺序涉及直接 HAT 诱导的自由基形成和随后的铜介导的有机金属过程以形成 CS 键。这种方法提供了一个吸引人的机会，可以从丰富的碳氢化合物起始材料和廉价的试剂中提供高附加值的产品。
• Electrochemical Benzylic C(sp³)–H Isothiocyanation
  作者：Shanxue Zhang、Yufeng Li、Tao Wang、Ming Li、Lirong Wen、Weisi Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00415

  日期：2022.3.4

  Selective C(sp3)–H isothiocyanation represents a significant strategy for the synthesis of isothiocyanate derivatives. We report herein an electrochemical benzylic isothiocyanation in a highly chemo- and site-selective manner under external oxidant-free conditions. The high chemoselectivity is attributed to the facile in situ isomerization of benzylic thiocyanates to isothiocyanates. Notably, the method

  选择性 C(sp 3 )-H 异硫氰化代表了合成异硫氰酸酯衍生物的重要策略。我们在此报告了在外部无氧化剂条件下以高度化学和位点选择性方式进行的电化学苄基异硫氰化反应。高化学选择性归因于苄基硫氰酸酯容易原位异构化为异硫氰酸酯。值得注意的是，该方法具有较高的官能团相容性，适用于生物活性分子的后期功能化。