N-(4-chlorophenyl)-P,P-diphenylphosphinic amide | 7473-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-chlorophenyl)-P,P-diphenylphosphinic amide
• 英文别名: Diphenylphosphinsaeure-(4-chlor-anilid)；P,P-diphenyl-N-(4-chlorophenyl) phosphinic amide；4-chloro-N-diphenylphosphorylaniline
• CAS: 7473-27-0
• 化学式: C₁₈H₁₅ClNOP
• 分子量: 327.75
• InChiKey: NDXROXJUZILDJQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  215-216 °C
• 沸点：
  460.8±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-chlorophenyl)-P,P-diphenylphosphinic amide 、 4,5-dimethyl-2-(trimethylsilyl)phenyl triflate 在 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以64%的产率得到N-(4-chlorophenyl)-2-(diphenylphosphoryl)-4,5-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  Insertion of Arynes into Arylphosphoryl Amide Bonds: One-Step Simultaneous Construction of C–N and C–P Bonds

  摘要：

  The insertion of arynes into arylphosphoryl amide bonds to synchronously construct C-P and C-N bonds is described. Arynes generated in situ from o-triflate arylsilanes under fluoride-promoted conditions insert into relatively inert P-N bonds, producing o-amine-substituted arylphosphine oxides. This process provides a simple pathway for the preparation of precursors for a number of bidentate aminophosphine ligands.

  DOI：

  10.1021/ol402748u
• 作为产物：
  描述：

  二苯基次膦酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成 N-(4-chlorophenyl)-P,P-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  芳基二甲基，甲基苯基和二苯基次膦酸酯的苯胺水解动力学和机理†

  摘要：

  Z-芳基二甲基（1），甲基苯基（2）和联苯（3）与X-苯胺的次膦酸盐二甲基亚砜在60.0°C下进行了动力学研究。动力学结果产生基本法线氘 涉及氘的动力学同位素效应（DKIE） 苯胺 （XC 6 H 4 ND 2）亲核试剂k H / k D = 1.03-1.17、1.15-1.29和1.24-1.51，以及交叉相互作用常数（CIC），ρ XZ= 0.37，0.34，和0.65 1，2，和3，分别。配体（R 1和R 2）对反应速率的空间效应起作用，但与其他反应相比要小得多次膦酸酯系统。基于CICs的正号，提出了一种具有限速的离去基团从中间体中逐出的逐步机制。主要的正面亲核攻击通过氢键合的，四-中心型过渡状态，提出了原代正常DKIEs和CIC的用于大幅度的基础上2和3，而这两个正面和背面攻击提出相对小的一次正常DKIEs的用于基础上1。

  DOI：

  10.1039/c0ob00517g

文献信息

• Redox-Neutral P(O)–N Coupling between P(O)–H Compounds and Azides via Dual Copper and Photoredox Catalysis
  作者：Yanan Wu、Ken Chen、Xia Ge、Panpan Ma、Zhiyuan Xu、Hongjian Lu、Guigen Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02207

  日期：2020.8.7

  We report a redox-neutral P(O)–N coupling reaction of P(O)–H compounds with azides via photoredox and copper catalysis, providing new access to useful phosphinamides, phosphonamides, and phosphoramides. This transformation tolerates a wide range of nucleophilic functionalities including alcohol and amine nucleophiles, which makes up for the deficiency of classical nitrogen nucleophilic substitution

  我们报道了P（O）-H化合物与叠氮化物通过光氧化还原和铜催化的氧化还原中性P（O）-N偶联反应，提供了获得有用的次膦酰胺，膦酰胺和磷酰胺的新途径。这种转化可耐受多种亲核功能，包括醇和胺亲核，这弥补了传统氮亲核取代反应的不足。为了证明这种新方法的广泛潜在应用，已开发了多种含叠氮基天然产物和药物分子的后期功能化，初步的不对称反应和连续的可见光光流过程。
• Ligand-free copper-catalyzed denitrogenative arylation of phosphorylamides with arylhydrazines
  作者：Qiao Zhu、Shiying Che、Zhenghong Luo、Zijian Zhao

  DOI：10.1080/00397911.2020.1725577

  日期：2020.4.2

  Abstract A straightforward arylation of phosphorylamides with arylhydrazines hydrochloride was herein demonstrated. The protocol proceeded in the presence of a catalytic loading of Cu(OAc)2 as the catalyst, DTBP as the external oxidant and Cs2CO3 as the base, but without any ligands. And a series of N-aryl phosphorylamides were successfully obtained in high efficiency (up to 93% yields) with good substituents

  摘要 本文证明了磷酰胺与芳基肼盐酸盐的直接芳基化反应。该协议在 Cu(OAc)2 作为催化剂、DTBP 作为外部氧化剂和 Cs2CO3 作为碱的催化负载存在下进行，但没有任何配体。并且成功地获得了一系列N-芳基磷酰胺，其具有良好的取代基相容性（多达30个例子），具有高效率（高达93％的产率）。基于控制反应和文献探索的结果，提出了自由基机理的简便方法。图形概要
• The Chan-Evans-Lam N -arylation of phosphonic/phosphinic amides
  作者：Yuqin Xu、Qiong Su、Wanrong Dong、Zhihong Peng、Delie An

  DOI：10.1016/j.tet.2017.06.028

  日期：2017.8

  A stoichiometric copper(II)-mediated arylation protocol of phosphinamides and phosphonamides was herein demonstrated. Various unreported N-aryl phosphinamides and phosphonamides were successfully prepared through Chan-Evans-Lam reaction with high efficiency (up to 88% yields) and good functional groups tolerance (30 examples) in the absence of any ligands or co-catalysts.

  本文证明了化学计量的铜（II）介导的次膦酰胺和膦酰胺的芳基化方案。在没有任何配体或助催化剂的情况下，通过Chan-Evans-Lam反应以高效率（高达88％的收率）和良好的官能团耐受性（30个实例）成功地制备了各种未报告的N-芳基次膦酰胺和膦酰胺。
• Kinetics and mechanism of the pyridinolysis of <i>N</i> -aryl-<i>P</i> ,<i>P</i> -diphenyl phosphinic amides in dimethyl sulfoxide
  作者：Arun Kanti Guha、Chan Kyung Kim、Hai Whang Lee

  DOI：10.1002/poc.1788

  日期：2011.6

  electron‐withdrawing substituents Z in the leaving group. The negative sign of the cross‐interaction constants (ρXZ) for both electron‐donating (large magnitude of ρXZ = −1.54) and ‐withdrawing (ρXZ = −0.27) substituents Z indicates that the reaction proceeds through a concerted mechanism. These results are indicative of frontside and backside nucleophilic attacks at the P reaction center for electron‐donating

  Z- N-芳基-P，P-二苯基次膦酰胺与X-吡啶的反应动力学研究已在85.0°C的二甲基亚砜中进行。X-吡啶中的两个强大的π受体取代基X = 4-Ac和4-CN，与Hammett和Brönsted图都显示出正偏差。哈米特地块为取代基Z的变化是异常与Z = H断点双相凹向上，和的符号ρ Ž从变化负为供电子到阳性吸电子取代基Z中的离去基团英寸 交叉相互作用常数的负号（ρ XZ）两个供电子（大幅度的ρ XZ  = -1.54）和吸电子（ρ XZ  = -0.27）取代基Z为通过协调一致的机制进行反应。这些结果表明在P反应中心的正面和背面亲核攻击分别是给电子和撤离取代基Z。NHPhZ较差的离去基团迁移率会导致亲核进攻方向发生变化，导致取代基Z变异的双相凹向上Hammett图。版权所有©2010 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Synthesis of Phosphinic Amides from Chlorophosphines and Hydroxyl Amines via P(III) to P(V) Rearrangement
  作者：Fang Cheng、Dongqiu Li、Jing Li、Yuhai Tang、Yong Wu、Silong Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00229

  日期：——

  we devised a phosphorus-containing species as a radical precursor, but without the generation of phosphorus waste. Accordingly, a catalyst-free synthesis of phosphinic amides from hydroxyl amines and chlorophosphines via P(III) to P(V) rearrangement is described. Mechanistically, it may involve the initial formation of a R2N–O–PR2 species that undergoes homolysis of N–O bonds and subsequent radical

  膦酰基是产生新自由基的重要介质，但通常会产生化学计量的氧化膦/硫化物废物。在此，我们设计了一种含磷物质作为自由基前体，但不会产生磷废物。因此，描述了通过 P(III) 到 P(V) 重排从羟基胺和氯膦无催化剂合成次膦酰胺。从机理上讲，它可能涉及 R 2 N–O–PR 2物种的初始形成，该物种经历 N–O 键的均裂和随后的自由基重组。