2,2-dimethyl-1-(toluene-4-sulfonyl)aziridine | 5048-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-1-(toluene-4-sulfonyl)aziridine
• 英文别名: 2,2-dimethyl-1-tosylaziridine；2,2-Dimethyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-aziridine；2,2-dimethyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylaziridine
• CAS: 5048-64-6
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₂S
• mdl: MFCD00970624
• 分子量: 225.312
• InChiKey: OQYXPCXXWCNTAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-100 °C
• 沸点：
  326.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.209±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-1-(toluene-4-sulfonyl)aziridine 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 N-Allyl-N-(1,1-dimethyl-oct-3-ynyl)-4-methyl-benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  CO-转移羰基化反应。作为一氧化碳来源的烯炔与醛的催化 Pauson-Khand 型反应

  摘要：

  在催化量的 [RhCl(cod)](2)/dppp 存在下，烯炔与醛的反应会导致 Pauson-Khand 型反应，而无需使用气态一氧化碳，以高产率得到双环环戊烯酮 (14例子）。醛作为一氧化碳的来源，它们的羰基部分被转移到烯炔，导致形成羰基化产物。该反应代表了 CO 转移羰基化的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/ja0126881
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-2-甲基-1-丙醇 、 对甲苯磺酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以36%的产率得到2,2-dimethyl-1-(toluene-4-sulfonyl)aziridine
  参考文献：
  名称：

  Generation and Ring Opening of Aziridines in Telescoped Continuous Flow Processes

  摘要：

  A simple method for the preparation of a variety of N-sulfonyl aziridines (10 examples) from 1,2-amino alcohols under continuous flow conditions is described. Using flow based methods, the aziridines can be further ring opened with oxygen, carbon, and halide nucleophiles or ring expanded to imidazolines by Lewis acid promoted reaction with nitriles. Telescoping the aziridine generation and ring opening steps together in a microfluidic reactor allows the chemistry to be undertaken with limited exposure to the potentially hazardous aziridine intermediates.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01777

文献信息

• Synthesis of Canthardin Sulfanilamides and Their Acid Anhydride Analogues via a Ring-Opening Reaction of Activated Aziridines and Their Associated Pharmacological Effects
  作者：Ling-Ling Chiang、Ing-Jy Tseng、Pen-Yuan Lin、Shiow-Yunn Sheu、Ching-Tung Lin、Yun-Han Hsieh、Yi-Jing Lin、Hsiao-Ling Chen、Mei-Hsiang Lin

  DOI：10.3390/molecules21010100

  日期：——

  reaction of activated aziridine ring opening led to the discovery of a novel class of antitumor compounds. The analogues 10i-k, 11l-n, 12o-p, and 16q-s were obtained from treating cantharidinimide 6 and analogues (7, 8, and 13) with activated aziridines, which produced a series of ring-opened products including normal and abnormal types. Some of these compounds showed cytotoxic effects in vitro against

  合成了邻苯二甲酰亚胺衍生物5a-h，包括含有嘧啶基，吡嗪基，氢，噻唑基和恶唑基的磺胺酰胺。通过活化的氮丙啶开环反应来修饰邻苯二甲酰亚胺，导致发现了新型的抗肿瘤化合物。类似物10i-k，11l-n，12o-p和16q-s是通过用活化的氮丙啶处理邻苯二甲酰亚胺6和类似物（7、8和13）而制得的，这些化合物产生了一系列的开环产物，包括正常的和异常类型。这些化合物中的一些在体外对HL-60，Hep3B，MCF7和MDA-MB-231癌细胞显示出细胞毒作用。最有效的细胞抑制化合物N-cantharidinimido-磺胺二甲嘧啶（5a）具有抗HL-60和抗Hep3B细胞的活性。
• Possible Reason for the Unusual Regioselectivity in Nucleophilic Ring Opening of Trisubstituted Aziridines under Mildly Basic Conditions
  作者：Brandon T. Kelley、Patrick Carroll、Madeleine M. Joullié

  DOI：10.1021/jo5006685

  日期：2014.6.6

  3-Trisubstituted aziridines are known to undergo ring opening at the more substituted carbon under mildly basic conditions. However, the reason for the formation of the more sterically encumbered product has never been examined. Several trisubstituted aziridines, with different substitution patterns at the C-2 and C-3 carbons, were synthesized to change the electronics of the aziridine ring system. These

  已知2,2,3-三取代的氮丙啶在温和的碱性条件下在取代度更高的碳上发生开环。但是，从来没有研究过形成空间上较多的产物的原因。合成了在C-2和C-3碳原子上具有不同取代方式的几种三取代的氮丙啶，以改变氮丙啶环系统的电子学。这些变化对开环反应的区域选择性没有影响。使用B3LYP / 6-31G * DFT基组，确定了在取代度更高的碳处的开环转变态以比取代度更低的碳处的转变态更低的能量进行。
• Radical Redox-Relay Catalysis: Formal [3+2] Cycloaddition of <i>N</i>-Acylaziridines and Alkenes
  作者：Wei Hao、Xiangyu Wu、James Z. Sun、Juno C. Siu、Samantha N. MacMillan、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.7b06723

  日期：2017.9.6

  report Ti-catalyzed radical formal [3+2] cycloadditions of N-acylaziridines and alkenes. This method provides an efficient approach to the synthesis of pyrrolidines, structural units prevalent in bioactive compounds and organocatalysts, from readily available starting materials. The overall redox-neutral reaction was achieved via a redox-relay mechanism, which harnesses radical intermediates for selective

  我们报告钛催化的N-酰基拉西啶和烯烃的自由基形式[3 + 2]环加成反应。该方法提供了从容易获得的起始原料合成吡咯烷，生物活性化合物中普遍存在的结构单元和有机催化剂的有效方法。整个氧化还原中性反应是通过氧化还原中继机制实现的，该机制利用自由基中间体进行选择性的CN键断裂和形成。
• Reactions with aziridines - 39
  作者：Andreas Onistschenko、Berthold Buchholz、Helmut Stamm

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89990-7

  日期：1987.1

  Reaction of activated 2,2-dimethylaziridines with Grignard reagents RMgHal in boiling THF can yield the products of normal aziridine ring opening, the rearranged opening products , and the methallylamides (isomers of ). The product distribution depends on R, Hal, and experimental conditions, and very strongly on the nature of the activating group A. It is shown that is opened (reversibly for A = sulfonyl)

  活化的2，2-二甲基氮丙啶与Grignard试剂RMgHal在沸腾的THF中反应，可以生成正常氮丙啶开环的产物，重排的开环产物和甲基烯丙酰胺（的异构体）。产物分布取决于R，哈尔和实验条件，和非常强烈的活化基团A.结果表明的性质被打开（可逆地为A =磺酰基）形成通过Hal的路易斯酸辅助攻击θ在的叔碳（被Hal异常开口θ）。证据表明，以及来自该中间体。
• Regio- and Enantioselective Aminofluorination of Alkenes
  作者：Wangqing Kong、Pascal Feige、Teresa de Haro、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/anie.201208471

  日期：2013.2.25

  Enantio‐ and regioselective: The intramolecular enantioselective aminofluorination of unactivated olefins was achieved by using a chiral iodo(III) difluoride salt. A highly regioselective aminofluorination of styrenes to access 2‐fluoro‐2‐phenylethanamines was also developed.

  对映和区域选择性：未反应的烯烃的分子内对映选择性氨基氟化是通过使用手性二氟化碘（III）盐实现的。还开发了苯乙烯的高度区域选择性氨基氟化基团，以得到2-氟-2-苯基乙胺。