羟基-(4-甲氧基-苯基)-苯乙酸 | 4237-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 羟基-(4-甲氧基-苯基)-苯乙酸
• 英文名称: 4-methoxybenzilic acid
• 英文别名: (+/-)-4-Methoxy-benzilsaeure；Hydroxy-(4-methoxy-phenyl)-phenyl-acetic acid；2-hydroxy-2-(4-methoxyphenyl)-2-phenylacetic acid
• CAS: 4237-50-7
• 化学式: C₁₅H₁₄O₄
• 分子量: 258.274
• InChiKey: KWRLXQHDQNHPLW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2918990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  羟基-(4-甲氧基-苯基)-苯乙酸 在 盐酸 、 溶剂黄146 、 tin(ll) chloride 作用下， 生成 2-(4-甲氧基苯基)-2-苯乙酸
  参考文献：
  名称：

  Triphenylethylene Derivatives. II

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01629a104
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基-2-苯基苯乙酮 在 1,4-二氧六环 、 氢氧化钾 、 selenium(IV) oxide 、 乙醚 作用下， 生成 羟基-(4-甲氧基-苯基)-苯乙酸
  参考文献：
  名称：

  Some Ethers Derived from Diethylaminoethyl Benzilate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01179a052

文献信息

• Biomimetic Aromatic Hydroxylation of Selected Diphenylmethane Derivatives
  作者：Luela Fröhlich、Birgit Pietzyk、B. Göber

  DOI：10.1002/ardp.19953280419

  日期：——

  Many oxidation systems using iron or manganese porphyrins as catalysts and various oxygen atom donors have been reported to mimic cytochrome P‐450‐dependent monooxygenases1–3). Such systems are very efficient for epoxidation of alkenes and reasonably for alkane hydroxylation. Few authors also reported about the activity to hydroxylate aromatic rings. In these cases low yields were found for hydroxylation

  据报道，许多使用铁或锰卟啉作为催化剂和各种氧原子供体的氧化系统可以模拟细胞色素 P-450 依赖性单加氧酶 1-3)。这样的系统对于烯烃的环氧化非常有效并且对于烷烃的羟基化是合理的。很少有作者还报道了羟基化芳环的活性。在这些情况下，发现苯甲醚、苯、萘和甲苯的羟基化收率较低4-7)。基于金属卟啉催化剂的仿生系统可用于一些底物的制备性氧化，似乎特别适用于制备药物或其他异生素的氧化代谢物。
• Syntheses of Benzilic Acids through Electrochemical Reductive Carboxylation of Benzophenones in the Presence of Carbon Dioxide
  作者：Yoshikazu Ikeda、Eiichiro Manda

  DOI：10.1246/bcsj.58.1723

  日期：1985.6

  Reaction conditions for the electrochemical synthesis of benzilic acid (2a) under the atmosphere of carbon dioxide was investigated from the preparative points of view. The highest yield of 2a (86%) was obtained under the following conditions; cathode: mercury, electricity passed: 2.3 F/mol, constant current density: 2.5 mA/cm2, benzophenone (1a) (8.2×10−3mol), electrolyte(KI, 1.7×10−2mol) in DMF (50

  从制备的角度研究了在二氧化碳气氛下电化学合成二苯甲酸 (2a) 的反应条件。2a 的最高收率 (86%) 在以下条件下获得；阴极：汞，电流通过：2.3 F/mol，恒流密度：2.5 mA/cm2，二苯甲酮（1a）（8.2×10-3mol），DMF（50ml）中的电解质（KI，1.7×10-2mol）。该方法和条件应用于 12 种苯甲酸 (2b-2m) 的合成，并产生了 10-92% 的酸。产率很大程度上取决于取代基的电子效应，当环取代基为 NO2、OH 或 Br 基团时，未获得苯甲酸。
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF SUBSTITUTED BENZILIC ACID FROM SUBSTITUTED BENZILS
  申请人：MESHRAM Harshadas Mitaram

  公开号：US20100249451A1

  公开（公告）日：2010-09-30

  The classical process for the rearrangement of substituted benzil to benzilic acid is performed in the presence of sodium or potassium hydroxide as a base using ethanol-ether as a medium. The reaction requires reflux temperature for complete conversion. However, these bases containing metallic ions and generate metallic containing effluent waste which may require additional expenditure for treatment. Moreover, because of corrosive nature of base, and use of flammable solvent, the safety measures are needed during large scale production. Another method also reported for benzilic acid rearrangement at 380° C. which is practically not feasible. The present invention describes the use of quaternary ammonium hydroxides as a base for the rearrangement of the substituted benzils to benzilc acids. It also avoids the use of solvent and reaction can be carried out at relatively lower temperatures. Because of the solvent free reaction condition it reduces the mass/volume of reaction mixture.

  将取代苯并二酮重排生成苯并甲酸的经典过程是在存在钠或钾氢氧化物作为碱的情况下，使用乙醇-醚作为介质进行的。该反应需要回流温度才能完全转化。然而，这些含有金属离子的碱会产生含金属废水，可能需要额外的费用进行处理。此外，由于碱的腐蚀性质和易燃溶剂的使用，在大规模生产过程中需要采取安全措施。另一种方法报告了在380°C下进行苯并甲酸重排，但实际上是不可行的。本发明描述了使用季铵氢氧化物作为取代苯并二酮重排生成苯并甲酸的碱。它还避免了溶剂的使用，反应可以在相对较低的温度下进行。由于无溶剂的反应条件，它减少了反应混合物的质量/体积。
• Photocatalytic Carbinol Cation/Anion Umpolung: Direct Addition of Aromatic Aldehydes and Ketones to Carbon Dioxide
  作者：Shintaro Okumura、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02592

  日期：2021.9.17

  We have developed a new photocatalytic umpolung reaction of carbonyl compounds to generate anionic carbinol synthons. Aromatic aldehydes or ketones reacted with carbon dioxide in the presence of an iridium photocatalyst and 1,3-dimethyl-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-benzimidazole (DMBI) as a reductant under visible-light irradiation to furnish the corresponding α-hydroxycarboxylic acids through nucleophilic

  我们开发了一种新的羰基化合物光催化聚合反应，以生成阴离子甲醇合成子。芳香醛或酮在铱光催化剂和 1,3-二甲基-2-苯基-2,3-二氢-1 H-苯并咪唑 (DMBI) 作为还原剂的存在下与二氧化碳反应，在可见光照射下提供通过将所得的甲醇阴离子与亲电二氧化碳进行亲核加成，生成相应的α-羟基羧酸。
• Direct Observation of Ultrafast Decarboxylation of Acyloxy Radicals <i>via</i> Photoinduced Electron Transfer in Carboxylate Ion Pairs
  作者：T. Michael Bockman、Stephan M. Hubig、Jay K. Kochi

  DOI：10.1021/jo9617833

  日期：1997.4.1

  radicals (RCO(2)(*)) rapidly lose carbon dioxide by C-CO(2) bond cleavage, in competition with back-electron transfer to restore the original ion pair, [MV(2+), RCO(2)(-)]. The decarboxylation rate constants for ArCH(2)CO(2)(*) lie in the range (1-2) x 10(9) s(-)(1), in agreement with previous reports. In striking contrast, the C-CO(2) bond scission in Ar(2)C(OH)CO(2)(*) occurs within a few picoseconds

  电荷转移（CT）光活化的甲基紫精（MV（2+））与羧酸酯供体（RCO（2）（-））包括苯甲酸酯[Ar（2）C（OH）CO（2））的电子供体受体盐（-）]和芳基乙酸酯（ArCH（2）CO（2）（-））导致瞬态[MV（*）（+），RCO（2）（*）]自由基对。飞秒时间分辨光谱显示，光生的酰氧基（RCO（2）（*））通过C-CO（2）键断裂迅速失去二氧化碳，与背电子转移竞争以还原原始离子对[MV] （2 +），RCO（2）（-）]。与以前的报告一致，ArCH（2）CO（2）（*）的脱羧速率常数在（1-2）x 10（9）s（-）（1）范围内。与之形成鲜明对比的是，Ar（2）C（OH）CO（2）（*）中的C-CO（2）键断裂在几皮秒内发生（k（CC）=（2-8）x 10（11） s（-）（1））。这些供体的脱羧速率常数接近于无障碍单分子反应的速率常数。因此，对苯甲氧基自由基脱羧的实时监测代表了直接观察CC键断裂的过渡态的手段。