4-(2-(2,4-dioxopentan-3-ylidene)hydrazineyl)benzoic acid | 41095-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(2-(2,4-dioxopentan-3-ylidene)hydrazineyl)benzoic acid
• 英文别名: 4-[N'-(1 acetyl-2-oxopropylidene)hydrazino]benzoic acid；4-[2-(2,4-dioxopentan-3-ylidene)hydrazinyl]benzoic acid
• CAS: 41095-25-4
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₄
• 分子量: 248.238
• InChiKey: QEOWQGBNFSVKIJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  216-218 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  431.2±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.33
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  95.83
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-(2,4-dioxopentan-3-ylidene)hydrazineyl)benzoic acid 在 (1-cyano-2-ethoxy-2-oxoethylidenaminooxy)dimethylaminomorpholinocarbenium hexafluorophosphate 、 一水合肼 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 39.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Development of Photoswitchable Fluorescent Molecules Using Arylazopyrazole

  摘要：

  光控荧光分子（Photoswitchable fluorescent molecules，简称PSFMs）是生物分子荧光成像的重要工具。迄今为止，PSFMs已被应用于脉冲追踪实验和超分辨率成像。然而，大多数此类分子存在局限性，其荧光团的光稳定性较低，或需要细胞毒性添加剂。在此，我们利用光致变色化合物——芳基偶氮吡唑开发了新型PSFMs，以克服这些局限。这些分子在光照下表现出可逆的荧光强度变化，在水中展现出高度的光稳定性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20200077
• 作为产物：
  描述：

  对氨基苯甲酸 、 乙酰丙酮 在 盐酸 、 sodium nitrite 、 sodium acetate 作用下， 以 水 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到4-(2-(2,4-dioxopentan-3-ylidene)hydrazineyl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  Development of Photoswitchable Fluorescent Molecules Using Arylazopyrazole

  摘要：

  光控荧光分子（Photoswitchable fluorescent molecules，简称PSFMs）是生物分子荧光成像的重要工具。迄今为止，PSFMs已被应用于脉冲追踪实验和超分辨率成像。然而，大多数此类分子存在局限性，其荧光团的光稳定性较低，或需要细胞毒性添加剂。在此，我们利用光致变色化合物——芳基偶氮吡唑开发了新型PSFMs，以克服这些局限。这些分子在光照下表现出可逆的荧光强度变化，在水中展现出高度的光稳定性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20200077

文献信息

• Ultra‐Low Molecular Weight Photoswitchable Hydrogelators
  作者：Fayaz Ali Larik、Lucy L. Fillbrook、Sandra S. Nurttila、Adam D. Martin、Rhiannon P. Kuchel、Karrar Al Taief、Mohan Bhadbhade、Jonathon E. Beves、Pall Thordarson

  DOI：10.1002/anie.202015703

  日期：2021.3.15

  Two photoswitchable arylazopyrozoles form hydrogels at a concentration of 1.2 % (w/v). With a molecular weight of 258.28 g mol−1, these are the lowest known molecular weight hydrogelators that respond reversibly to light. Photoswitching of the E‐ to the Z‐form by exposure to 365 nm light results in a macroscopic gel→sol transition; nearly an order of magnitude reduction in the measured elastic and

  两个可光转换的芳基偶氮吡唑形成浓度为1.2％（w / v）的水凝胶。分子量为258.28 g mol -1，这些是已知的最低分子量的水凝胶剂，可对光产生可逆的响应。通过暴露于365 nm的光，将E-转换为Z-形，可产生宏观的凝胶→溶胶转变；所测得的弹性模量和损耗模量降低了近一个数量级。就间芳基偶氮吡咯而言，低温透射电子显微镜表明，在以光为主的Z溶液状态下，以E-gel状态存在的29±7 nm宽薄片会缩小至13±2 nm。间芳基偶氮吡唑的光开关可通过365 nm和520 nm激发的循环进行逆转，而不会产生疲劳。在365 nm的光进行光切换后，封装在由芳基偶氮唑形成的凝胶中的若丹明B染料的释放被加速了20倍以上，
• Mixed ligand complexes of Cu(II)/Zn(II) ions containing (m-)/(p-) carboxylato phenyl azo pentane 2,4-dione and 2,2′-bipyridine/1,10 phenanthroline: Synthesis, characterization, DNA binding, nuclease and topoisomerase I inhibitory activity
  作者：Md. Amin Hasan、Niraj Kumari、Kanhaiya Singh、Kiran Singh、Lallan Mishra

  DOI：10.1016/j.saa.2015.07.079

  日期：2016.1

  Metal complexes of type [Cu(L1H)2(bpy)] (1), [Zn(L1H)2(bpy)] (2), [Cu(L2H)2(bpy)] (3) and [Cu(L2H)2(Phen)] (4) (L1H2=3-[N'-(1-acetyl-2-oxo-propylidene)-hydrazino]-benzoic acid, L2H2=4-[N'-(1-acetyl-2-oxo-propylidene)-hydrazino]-benzoic acid, bpy=2,2'-bipyridine, Phen=1,10 phenanthroline) are synthesized and characterized using spectroscopic techniques (FT-IR, (1)H NMR, (13)C NMR, electronic absorption

  [Cu（L1H）2（bpy）]（1），[Zn（L1H）2（bpy）]（2），[Cu（L2H）2（bpy）]（3）和[Cu（L2H） ）2（苯酚）]（4）（L1H2 = 3- [N'-（1-乙酰基-2-氧代亚丙基）-肼基]-苯甲酸，L2H2 = 4- [N'-（1-乙酰基-2） -box = 2,2'-联吡啶，Phen = 1,10菲咯啉）合成并使用光谱技术（FT-IR，（1）H NMR，（13）C NMR，电子吸收和发射）和元素分析数据。使用相应的晶体结构显示涉及分子内H键的配合物的组装。使用紫外可见光谱滴定法分别监测复合物与小牛胸腺DNA的结合。用荧光光谱滴定法监测磷酸盐缓冲溶液（pH〜7.2）中配合物与DNA结合的溴化乙锭（EB）的置换。配合物的核酸酶活性遵循4> 3> 1> 2的顺序。在小沟结合剂4'，6-二mid基-2-苯基吲哚（DAPI）存在下的凝胶电泳迁移率测定法测量表明，复合
• New 3,4,5-trisubstituted isoxazole derivatives with potential biological properties
  作者：Carlos Bustos、Elies Molins、Juan-Guillermo Cárcamo、Marcelo N. Aguilar、Christian Sánchez、Ignacio Moreno-Villoslada、Hiroyuki Nishide、Angela Mesías-Salazar、Ximena Zarate、Eduardo Schott

  DOI：10.1039/c4nj02427c

  日期：——

  Synthesis of (E)-3,5-dimethyl-4-(R-phenyldiazenyl)isoxazoles was carried out by reacting β-diketohydrazones (R-C6H4-NHNC(COCH3)2) with hydroxylammonium chloride, where R = 4-N(CH3)2(1), 4-OH(2), 4-CH3(3), 4-OCH3(4), 4-H(5), 4-Cl(6) 4-Br(7), 4-CO2H(8), 4-CO2CH2CH3(9), 4-COCH3(10), 4-CN(11), 4-NO2(12), 4-CH2CO2CH2CH3(13), 3-Cl(14), 2-OH(15), 2-Cl(16), 2-NO2(17), 2-CO2H(18). All compounds were characterized

  （E）-3,5-二甲基-4-（R-苯基二氮烯基）异恶唑的合成是通过将β-二酮hydr（R -C 6 H 4 -NHN C（COCH 3）2）与羟基氯化铵反应进行的，其中R = 4-N（CH 3）2（1），4-OH（2），4-CH 3（3），4-OCH 3（4），4-H（5），4-Cl（6）4 -Br（7），4-CO 2 H（8），4-CO 2 CH2 CH 3（ 9），4-COCH 3（ 10），4-CN（ 11），4-NO 2（ 12），4-CH 2 CO 2 CH 2 CH 3（ 13），3-Cl（ 14） ，2-OH（ 15），2-Cl（ 16），2-NO 2（ 17），2-CO 2 H（ 18）。所有化合物均通过EA和分光光度法进行表征。化合物（ 7）和（ 17）中的两种的晶体结构），通过X射线衍射法解决。进行DFT和TDDFT计算是为了表征跃迁中涉及的分子几何形状和分子轨道。此外
• Water‐Soluble Arylazoisoxazole Photoswitches
  作者：Fabian Höglsperger、Fayaz Ali Larik、Changzhuang Bai、Maximilian D. Seyfried、Constantin Daniliuc、Henning Klaasen、Pall Thordarson、Jonathon E. Beves、Bart Jan Ravoo

  DOI：10.1002/chem.202302069

  日期：2023.11.21

  Water-soluble arylazoisoxazoles are introduced as an additional scaffold to the existing arylazoheteroarenes and open the door for tailor-made properties in molecular and materials chemistry. They were found to combine excellent photochromic behavior with long thermal life times. Supramolecular aggregates were formed by host–guest interaction and gelation.

  水溶性芳基偶氮异恶唑作为现有芳基偶氮杂芳烃的附加支架被引入，并为分子和材料化学中的定制特性打开了大门。人们发现它们结合了优异的光致变色行为和较长的热寿命。超分子聚集体是通过主客体相互作用和凝胶化形成的。
• Calamitic Liquid Crystals for Reversible Light‐Modulated Phase Regulation Based on Arylazopyrazole Photoswitches
  作者：Hoàn Quân Trân、Shinichiro Kawano、Rebecca E. Thielemann、Kentaro Tanaka、Bart Jan Ravoo

  DOI：10.1002/chem.202302958

  日期：2024.1.8

  The design of responsive liquid crystals enables a diversity of technological applications. Especially photochromic liquid crystals gained a lot of interest in recent years due to the excellent spatiotemporal control of their phase transitions. In this work we present calamitic light responsive mesogens based on a library of arylazopyrazole photoswitches. These compounds show liquid‐crystalline behavior as shown by differential scanning calorimetry, grazing incidence X‐ray diffraction and polarized optical microscopy. UV‐vis spectroscopy and NMR analysis confirmed the excellent photophysical properties in solution and thin film. Additionally, polarized optical microscopy studies of the pristine compounds show reversible phase transition upon irradiation with light. Moreover, as a dopant in the commercially available liquid crystal 4‐cyano‐4′‐pentylbiphenyl (5CB), the temperature range was reduced to ambient temperatures while preserving the photophysical properties. Remarkably, this co‐assembled system shows reversible liquid‐crystalline to isotropic phase transition upon irradiation with light of different wavelengths. The spatiotemporal control of the phase transition of the liquid crystals offers opportunities in the development of optical devices.

  摘要响应型液晶的设计实现了技术应用的多样性。近年来，光致变色液晶因其出色的相变时空控制能力而备受关注。在这项工作中，我们展示了基于芳基吡唑光开关库的菖蒲光响应介质。差示扫描量热法、掠入射 X 射线衍射法和偏光光学显微镜显示，这些化合物具有液晶特性。紫外-可见光谱和核磁共振分析证实了这些化合物在溶液和薄膜中的优异光物理性质。此外，对原始化合物进行的偏振光学显微镜研究表明，在光照射下会发生可逆的相变。此外，作为市售液晶 4-氰基-4′-戊基联苯（5CB）的掺杂剂，在保持光物理特性的同时，温度范围也降低到了环境温度。值得注意的是，在不同波长的光照射下，这种共组装系统显示出从液晶到各向同性相变的可逆性。对液晶相变的时空控制为光学器件的开发提供了机会。