2-hydroxy-4-oxo-4-(m-tolyl)but-2-enoic acid | 868616-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-hydroxy-4-oxo-4-(m-tolyl)but-2-enoic acid
• CAS: 868616-53-9
• 化学式: C₁₁H₁₀O₄
• 分子量: 206.198
• InChiKey: HZXPLDNCIHXMAX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.323±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  草酸二乙酯 、 3'-甲基苯乙酮 在 sodium methylate 作用下， 生成 2-hydroxy-4-oxo-4-(m-tolyl)but-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Redox properties of alkyl-substituted 4-aryl-2,4-dioxobutanoic acids

  摘要：

  研究人员研究了一组芳基二酮酸（ADKs）的氧化还原特性，这是一种由 2,4-二氧代丁酸分子组成的有机小分子。除了众所周知的 HIV-1 整合酶（IN）抑制作用外，ADKs 还具有广泛的生物活性。这项工作的目的是评估芳基取代对二氧丁酸分子性质的影响，二氧丁酸分子参与了目标酶活性位点内与金属离子的关键相互作用。采用循环伏安法和差分脉冲极谱法研究了 pH 值对九种同系物电子特性的影响。这些化合物被选为一组简单的同系物，它们的苯环上带有 Me-基团，不参与电化学反应，因此二酮分子是唯一的电子体。通过系统地改变取代模式，产生了一组在苯环和芳基酮基（Ar?C(O)）之间具有不同扭转的同系物。根据实验得到的 pKa 值，确定了 ADK 在不同 pH 值下的质子化状态。结果表明，在电极表面参与氧化和还原反应的质子和电子数量相等。通过计算中性、单阴离子和相应的自由基阴离子物种的还原电位和前沿轨道能量，以及作为两个自变量的立体参数，发现了还原电位和前沿轨道能量之间的定量线性相关关系。

  DOI：

  10.2298/jsc161118021c

文献信息

• Redox properties of alkyl-substituted 4-aryl-2,4-dioxobutanoic acids
  作者：Ilija Cvijetic、Tatjana Verbic、Branko Drakulic、Dalibor Stankovic、Ivan Juranic、Dragan Manojlovic、Mire Zloh

  DOI：10.2298/jsc161118021c

  日期：——

  Redox properties of a set of aryldiketo acids (ADKs), small organic molecules that comprise 2,4-dioxobutanoic acid moiety, were studied. Along with well-known HIV-1 integrase (IN) inhibition, ADKs exert widespread biological activities. The aim of this work was to evaluate the effects of aryl substitutions on the properties of the dioxobutanoic moiety that is involved in key interactions with metal ions within the active sites of target enzymes. The effect of pH on the electronic properties of nine congeners was examined using cyclic voltammetry and differential pulse polarography. The compounds were chosen as a simple set of congeners bearing Me-groups on the phenyl ring, which should not be involved in electrochemical reactions, leaving the diketo moiety as the sole electrophore. The substitution pattern was systematically varied, yielding a set having different torsion between the phenyl ring and the aryl keto group (Ar?C(O)). The protonation state of the ADKs at different pH values was determined from the experimentally obtained pKa values. The results showed that an equal number of protons and electrons were involved in the oxidation and reduction reactions at the surface of the electrode. Quantitative linear correlations were found between the reduction potentials and the energies of the frontier orbitals, calculated for neutral, mono-anionic and the corresponding radical anionic species, and the steric parameter as two independent variables.

  研究人员研究了一组芳基二酮酸（ADKs）的氧化还原特性，这是一种由 2,4-二氧代丁酸分子组成的有机小分子。除了众所周知的 HIV-1 整合酶（IN）抑制作用外，ADKs 还具有广泛的生物活性。这项工作的目的是评估芳基取代对二氧丁酸分子性质的影响，二氧丁酸分子参与了目标酶活性位点内与金属离子的关键相互作用。采用循环伏安法和差分脉冲极谱法研究了 pH 值对九种同系物电子特性的影响。这些化合物被选为一组简单的同系物，它们的苯环上带有 Me-基团，不参与电化学反应，因此二酮分子是唯一的电子体。通过系统地改变取代模式，产生了一组在苯环和芳基酮基（Ar?C(O)）之间具有不同扭转的同系物。根据实验得到的 pKa 值，确定了 ADK 在不同 pH 值下的质子化状态。结果表明，在电极表面参与氧化和还原反应的质子和电子数量相等。通过计算中性、单阴离子和相应的自由基阴离子物种的还原电位和前沿轨道能量，以及作为两个自变量的立体参数，发现了还原电位和前沿轨道能量之间的定量线性相关关系。