(Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1,3 dimethyl-1-butenyl)-1,3,2-dioxaborolane | 165904-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1,3 dimethyl-1-butenyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-methylpent-2-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-4-methylpent-2-en-2-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 165904-14-3
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₂
• 分子量: 210.124
• InChiKey: VEMXPBSABYUOLD-CSKARUKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1,3 dimethyl-1-butenyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium periodate 、 ammonium acetate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过烯基硼酸的羰基化作用中断的菲舍尔-吲哚中间体

  摘要：

  在铜介导的和铜催化的条件下，已经实现了烯基硼酸与N-芳基苯并异羟肟酸的氧化芳基化，以提供接近的费歇尔-吲哚中间体的途径。据认为，这种转变是通过铜促进的C–O键形成事件继之以[3,3]重排而进行的。描述了该方法的范围并讨论了机械实验。

  DOI：

  10.1021/ol401416r
• 作为产物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-methylpent-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 C₂₇H₄₀Cl₂FeN₃P 、 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以96%的产率得到(Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1,3 dimethyl-1-butenyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  用于烯烃异构化的钳形氢化铁配合物：三取代 (Z)-烯基硼酸酯的催化方法

  摘要：

  由钳形膦-吡啶-咪唑啉 (PNN亚胺) 配体 {[Fe]Cl 2 = (PNN亚胺)FeCl 2 }支撑的二氯化铁络合物 [Fe]Cl 2在用 NaHBEt 3活化后，催化 1 的异构化，将 1-二取代的烯基硼酸酯转化为具有合成价值但以前难以获得的三取代 ( Z )-烯基硼酸酯，具有出色的区域和立体选择性。发现催化剂活化剂相对于铁的负载会影响选择性和催化效率。原位溶剂辅助电喷雾电离质量 (SAESI-MS) 研究表明，根据 Fe/NaHBEt 生成两种具有催化能力的物质3 个比率：[Fe]Cl 2与 1.5 当量 NaHBEt 3 的反应主要形成一氢化物氯化物 [Fe]HCl，而用 3 当量 NaHBEt 3 处理提供二氢化物 [Fe]H 2。此外，由硼酸烯基插入到 [Fe]HCl 和 [Fe]H 2的 Fe-H 键中产生的烷基铁中间体被 SAESI-MS 成功捕获。氢化铁催化剂对烯烃底物的空间性质敏感：一氢化物

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c02432

文献信息

• Stereoselective Formation of Trisubstituted Vinyl Boronate Esters by the Acid-Mediated Elimination of α-Hydroxyboronate Esters
  作者：Weiye Guan、Alicia K. Michael、Melissa L. McIntosh、Liza Koren-Selfridge、John P. Scott、Timothy B. Clark

  DOI：10.1021/jo500773t

  日期：2014.8.1

  trisubstituted vinyl boronate esters with moderate to good yields and selectivity. Addition of tosic acid to the crude diboration products provides the corresponding vinyl boronate esters upon elimination. The trisubstituted vinyl boronate esters are formed as the (Z)-olefin isomer, which was established by subjecting the products to a Suzuki–Miyaura coupling reaction to obtain alkenes of known geometry

  铜催化酮的二硼化，然后是酸催化的消除，导致形成 1,1-二取代和三取代乙烯基硼酸酯，具有中等至良好的产率和选择性。将甲苯磺酸加入粗二硼化产物中，消除后得到相应的硼酸乙烯酯。三取代的乙烯基硼酸酯形成为 ( Z )-烯烃异构体，这是通过将产物进行 Suzuki-Miyaura 偶联反应以获得已知几何形状的烯烃来建立的。
• Aluminum Hydride Catalyzed Hydroboration of Alkynes
  作者：Alessandro Bismuto、Stephen P. Thomas、Michael J. Cowley

  DOI：10.1002/anie.201609690

  日期：2016.12.5

  An aluminum‐catalyzed hydroboration of alkynes using either the commercially available aluminum hydride DIBAL‐H or bench‐stable Et3Al⋅DABCO as the catalyst and H‐Bpin as both the boron reagent and stoichiometric hydride source has been developed. Mechanistic studies revealed a unique mode of reactivity in which the reaction is proposed to proceed through hydroalumination and σ‐bond metathesis between

  使用可商购的氢化铝任DIBAL-H或长凳稳定的Et炔烃的铝催化的硼氢化3 Al⋅DABCO作为催化剂和H-BPIN作为硼试剂和化学计量氢化物源都已经研制成功。机理研究揭示了一种独特的反应模式，该反应被提议通过加氢铝化和烯基铝物种与HBpin之间的σ键复分解进行，从而推动催化循环的转变。
• Kinetics and Mechanism of the Arase-Hoshi R₂BH-Catalyzed Alkyne Hydroboration: Alkenylboronate Generation via B–H/C–B Metathesis
  作者：Eduardo Nieto-Sepulveda、Andrew D. Bage、Louise A. Evans、Thomas A. Hunt、Andrew G. Leach、Stephen P. Thomas、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.9b10114

  日期：2019.11.20

  regioisomeric E-Ar-CH(Bpin)=CH2. This is unreactive to pinacolborane at ambient temperature, resulting in catalyst inhibition every ~102 turnovers. The second is hydroboration of the alkenyl-boronate to give ArCH2CH(BCy2)Bpin, again leading to catalyst inhibition. 9-BBN behaves analogously to Cy2BH, but with higher anti-Markovnikov selectivity, a lower barrier to secondary hydroboration, and overall lower

  通过原位 19F NMR 光谱、动力学模拟、同位素夹带、单周转标记 (10B/2H) 和密度泛函理论 (DFT) 研究了 R2BH 催化 1,3,2-二氧杂硼烷对炔烃进行硼氢化的机理计算。对于由频哪醇硼烷催化的 Cy2BH 催化硼氢化 4-氟苯乙炔，静止状态是反马尔科夫尼科夫加成产物 ArCH=CHBCy2。与频哪醇硼烷 (k ~7×10-3 M-1s-1) 的不可逆和周转率限制反应再生 Cy2BH 并释放 E-Ar-CH=CHBpin。两个不可逆转的事件与营业额同时发生。第一个是导致区域异构的 E-Ar-CH(Bpin)=CH2 的 Markovnikov 硼氢化反应。这在环境温度下对频哪醇硼烷没有反应，导致每约 102 次周转就会抑制催化剂。第二种是烯基硼酸酯的硼氢化反应生成 ArCH2CH(BCy2)Bpin，再次导致催化剂抑制。9-BBN 的行为与 Cy2BH 类似，但具有更高的抗
• Stereodivergent Access to Trisubstituted Alkenylboronate Esters through Alkene Isomerization
  作者：Lucas Segura、Itai Massad、Masamichi Ogasawara、Ilan Marek

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03513

  日期：2021.12.3

  We report an efficient method for the preparation of synthetically valuable trisubstituted alkenylboronate esters through alkene isomerization of their readily available 1,1-disubstituted regioisomeric counterparts. Either stereoisomer of the target alkenylboronate motif can be obtained at will from the same starting material by employing different isomerization catalysts.

  我们报告了一种通过其容易获得的 1,1-二取代区域异构对应物的烯烃异构化来制备具有合成价值的三取代烯基硼酸酯的有效方法。目标链烯基硼酸酯基序的任一立体异构体可以通过使用不同的异构化催化剂由相同的起始材料随意获得。
• Zwitterion‐Initiated Hydroboration of Alkynes and Styrene
  作者：Alessandro Bismuto、Michael J. Cowley、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1002/adsc.202001323

  日期：2021.4.27

  The hydroboration of alkynes and styrene with HBpin has been developed using tris(pentaflurophenyl)borane (B(C6F5)3) as the initiator of catalysis. The hydroboration is proposed to be initiated by Lewis acid activation of the alkyne by (B(C6F5)3) to form a highly reactive zwitterionic species which subsequently react with HBpin to give the alkenyl boronic ester. This zwitterion has also showed potential

  使用三（五氟苯基）硼烷（B（C 6 F 5）3）作为催化引发剂，开发了炔烃和苯乙烯与HBpin的硼氢化反应。提出氢硼化是通过（B（C 6 F 5）3）的路易斯酸对炔烃的路易斯酸活化作用而引发的，以形成高反应性的两性离子物质，该物质随后与HBpin反应生成烯基硼酸酯。该两性离子还显示出可能成为苯乙烯加氢硼化的有效催化剂。两性离子中间体类似于在Piers硼烷催化的硼氢化反应和B（C 6 F 5）3炔烃的1,1碳硼化反应中提出的中间体。