P-isobutylidene-P-phenyldibenzophosphole | 1536470-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P-isobutylidene-P-phenyldibenzophosphole
• 英文别名: P-(isobutylidene)-P-phenyldibenzophospholane；5-(2-methylpropylidene)-5-phenylbenzo[b]phosphindole
• CAS: 1536470-67-3
• 化学式: C₂₂H₂₁P
• 分子量: 316.382
• InChiKey: DFIXNQKXMRBGFI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P-isobutylidene-P-phenyldibenzophosphole 、 1,2-O-异亚丙基-3-O-甲基-Alpha-D-木五二呋喃醛糖-(1,4) 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用核磁共振和变温核磁共振波谱研究氧膦烷中间体及其淬火产物的立体化学漂移在 Wittig 反应中的作用

  摘要：

  在目前公认的无锂维蒂希反应机制中，立体化学漂移现象仍然是对大量不同观察结果的内部一致解释中剩下的一个“松散端”。该术语描述了在某些烷基化物与某些醛的反应中，氧代膦烷 (OPA) 中间体的非立体有择分解。在本文中，表明之前发生漂移的例子不仅仅是观察到的规范的孤立畸变，而是乙醚与苯甲醛反应的普遍现象。使用变温 NMR (VTNMR) 光谱确定 OPA 中间体的数量和非对映体比例在低于特定温度时不会发生变化。在 OPA 开始分解为烯烃和氧化膦的温度及以上温度下，烯烃显示出与 OPA 不同的非对映体比例，这表明发生了立体化学漂移。在一个例子中，由于明显的速率重合，OPA 的非对映体比例在分解温度以上不会改变，即使在烯烃产物的形成过程中发生立体化学漂移。涉及醛催化的漂移的替代机制尚未得到证实。通过对由 β-羟基鏻盐 (β-HPS) 产生的 OPA 中间体进行立体有择分解，结构相关的长链烷化物的类似 Wittig

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301103
• 作为产物：
  描述：

  P-(iso-butyl)-P-phenyldibenzophospholium bromide 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 P-isobutylidene-P-phenyldibenzophosphole
  参考文献：
  名称：

  用核磁共振和变温核磁共振波谱研究氧膦烷中间体及其淬火产物的立体化学漂移在 Wittig 反应中的作用

  摘要：

  在目前公认的无锂维蒂希反应机制中，立体化学漂移现象仍然是对大量不同观察结果的内部一致解释中剩下的一个“松散端”。该术语描述了在某些烷基化物与某些醛的反应中，氧代膦烷 (OPA) 中间体的非立体有择分解。在本文中，表明之前发生漂移的例子不仅仅是观察到的规范的孤立畸变，而是乙醚与苯甲醛反应的普遍现象。使用变温 NMR (VTNMR) 光谱确定 OPA 中间体的数量和非对映体比例在低于特定温度时不会发生变化。在 OPA 开始分解为烯烃和氧化膦的温度及以上温度下，烯烃显示出与 OPA 不同的非对映体比例，这表明发生了立体化学漂移。在一个例子中，由于明显的速率重合，OPA 的非对映体比例在分解温度以上不会改变，即使在烯烃产物的形成过程中发生立体化学漂移。涉及醛催化的漂移的替代机制尚未得到证实。通过对由 β-羟基鏻盐 (β-HPS) 产生的 OPA 中间体进行立体有择分解，结构相关的长链烷化物的类似 Wittig

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301103

文献信息

• Investigations on the Operation of Stereochemical Drift in the Wittig Reaction by NMR and Variable-Temperature NMR Spectroscopy of Oxaphosphetane Intermediates and Their Quench Products
  作者：Peter A. Byrne、Jimmy Muldoon、Yannick Ortin、Helge Müller-Bunz、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1002/ejoc.201301103

  日期：2014.1

  stereochemical drift occurs in the formation of the alkene product. An alternative mechanism for drift involving its catalysis by aldehyde was not confirmed. Drift was also shown not to occur in similar Wittig reactions of structurally related longer-chain alkylides by stereospecific decomposition of OPA intermediates generated from β-hydroxyphosphonium salts (β-HPSs). The extremely useful (and generally applicable)

  在目前公认的无锂维蒂希反应机制中，立体化学漂移现象仍然是对大量不同观察结果的内部一致解释中剩下的一个“松散端”。该术语描述了在某些烷基化物与某些醛的反应中，氧代膦烷 (OPA) 中间体的非立体有择分解。在本文中，表明之前发生漂移的例子不仅仅是观察到的规范的孤立畸变，而是乙醚与苯甲醛反应的普遍现象。使用变温 NMR (VTNMR) 光谱确定 OPA 中间体的数量和非对映体比例在低于特定温度时不会发生变化。在 OPA 开始分解为烯烃和氧化膦的温度及以上温度下，烯烃显示出与 OPA 不同的非对映体比例，这表明发生了立体化学漂移。在一个例子中，由于明显的速率重合，OPA 的非对映体比例在分解温度以上不会改变，即使在烯烃产物的形成过程中发生立体化学漂移。涉及醛催化的漂移的替代机制尚未得到证实。通过对由 β-羟基鏻盐 (β-HPS) 产生的 OPA 中间体进行立体有择分解，结构相关的长链烷化物的类似 Wittig