4,6-Heptadiensaeure | 5747-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4,6-Heptadiensaeure
• 英文别名: Hepta-4,6-dienoic acid
• CAS: 5747-09-1
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: HHLIJJJAKAFXJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-Heptadiensaeure 在 二氧化硫 、 对苯二酚 作用下， 反应 168.0h， 以85%的产率得到3-(2,5-dihydro-1,1-dioxothien-2-yl)propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Observation of 13C rearrangement in [13C2]biphenylene formed from benzyne on pyrolysis of [1,6-13C2]phthalic anhydride and [2a,3-13C2]benzocyclobutenedione

  摘要：

  通过气相热解双标记苄烯前体形成的[13C2]联苯的研究表明 主要热解过程导致碳原子的整体 1,2→1,3重新排列 C6H4 碳骨架 或在脱羰基化之前在中间体 C7H4O 中发生重排，或在苄炔中发生重排。 本身。一个次要过程涉及明显的 1,3-氢转移。[1,2-13C2]乙炔-1,2-二基三甲基硅烷 与 3-(2,5-二氢-1,1-二氧代噻吩- 2-基)丙酰氯发生酰化反应，生成的酮体被用于生产[1,2-13C2]乙炔。 酰氯酰化，得到的酮再经脱硅处理，得到 yield 5-(2,5-dihydro-1,l-dioxo-thien-2-yl)[1,2-13C2]pent-1-yn-3-one. 通过热消除二氧化硫和环化反应，然后进行脱氢 经过氧化和脱水，得到 [3a,7a-13C2]-2,3-二氢-1H-茚-1-酮。 脱水后得到 [3a,4-13C2]异苯并呋喃-1,3-二酮。 这种双重标记的邻苯二甲酸酐 酐稀释到大约 5%的 13C2，然后将得到的材料通过苯化 通过苯偶氮鎓- 2-羧酸转化为联苯，并在 830� 温度下热解生成联苯、 稀释至 7.5%的样品转化为 [2a,3-13C2]苯并环丁二酮，并在 650. 在 650� 、750� 和 830� 的温度下进行热解，进一步得到联苯样品。 联苯样品在 20 eV 在 20 eV 下通过质谱测定其同位素组成，并通过 13C n.m.r. 光谱来确定标记的分布。

  DOI：

  10.1071/ch9841643
• 作为产物：
  描述：

  3,5-hexadien-1-ol 在 吡啶 、 lithium bromide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 4,6-Heptadiensaeure
  参考文献：
  名称：

  小环化合物。十四五。乙烯基和苯基取代基对烯丙基羰基型格氏试剂相互转化的影响1

  摘要：

  在室温下 5 小时后，y，y-二苯基烯丙基羰基溴化镁中 α 和 β 位置的平衡完成。然而，少于 0.3% 的异构环丙基羰基衍生物与开环物质处于平衡状态。虽然发现通常预期具有阴离子型机制的格氏试剂的反应仅产生烯丙基羰基产物，但大量环状产物与分子氧形成。

  DOI：

  10.1021/ja00960a030

文献信息

• Synthesis of dienic acids. Application of arndt - eistert reaction to unsaturated diazoketones
  作者：T. Hudlicky、J.P. Sheth

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)86381-4

  日期：1979.1

  Different modes of decomposition of dienic diazoketones have been studied, leading to either formation of vinyl-cyclopropanes or Wolff-rearranged acids or esters. Preparation of four homologous dienic acids is described.

  已经研究了二烯二氮酮的不同分解方式，导致形成乙烯基环丙烷或Wolff重排的酸或酯。描述了四种同源二烯酸的制备。
• Rh(III)-Catalyzed Intra- and Intermolecular 3,4-Difunctionalization of 1,3-Dienes via Rh(III)-π-Allyl Amidation with 1,4,2-Dioxazolones
  作者：Finn Burg、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/acscatal.2c02537

  日期：2022.8.5

  We herein report a modular strategy, which enables Rh(III)-catalyzed diastereoselective 3,4-amino oxygenation and diamination of 1,3-dienes using different O- and N-nucleophiles in combination with readily available 3-substituted 1,4,2-dioxazolones (78 examples, 37–91% yield). Previous attempts to functionalize the internal double bond rested on the use of plain alcoholic solvents as nucleophilic coupling

  我们在此报告了一种模块化策略，该策略能够使用不同的O-和N-亲核试剂与容易获得的 3-取代 1,4 相结合，实现 Rh(III) 催化的非对映选择性 3,4-氨基氧化和 1,3-二烯的二胺化。 2-二恶唑酮（78 个实例，产率 37-91%）。以前对内部双键进行官能化的尝试依赖于使用普通醇溶剂作为亲核偶联伙伴，从而极大地限制了这种转化的范围。我们现在已经确定六氟异丙醇是一种非亲核溶剂，允许使用多种亲核试剂并大大扩展了范围，包括前所未有的氨基羟基化，以在 1,3-二烯上选择性地安装有价值的、未受保护的 β-氨基醇。此外，各种精制醇被证明是相容的，提供了获取复杂有机分子的独特途径。最后，该方法用于一系列分子内反应，以提供有价值的氮杂环以及γ-和δ-内酯。
• Small-Ring Compounds. XLV. Influence of Vinyl and Phenyl Substituents on the Interconversion of Allylcarbinyl-Type Grignard Reagents¹
  作者：Merlin E. H. Howden、Adalbert Maercker、James Burdon、John D. Roberts

  DOI：10.1021/ja00960a030

  日期：1966.4

  bromide was complete after 5 hr at room temperature. Less than 0.3% of the isomeric cyclopropylcarbinyl derivative, however, is in equilibrium with the ring-opened species. While reactions of the Grignard reagents normally expected to have anionic-type mechanisms were found to lead to allylcarbinyl products only, substantial amounts of cyclic products were formed with molecular oxygen.

  在室温下 5 小时后，y，y-二苯基烯丙基羰基溴化镁中 α 和 β 位置的平衡完成。然而，少于 0.3% 的异构环丙基羰基衍生物与开环物质处于平衡状态。虽然发现通常预期具有阴离子型机制的格氏试剂的反应仅产生烯丙基羰基产物，但大量环状产物与分子氧形成。
• Observation of 13C rearrangement in [13C2]biphenylene formed from benzyne on pyrolysis of [1,6-13C2]phthalic anhydride and [2a,3-13C2]benzocyclobutenedione
  作者：M Barry、RFC Brown、FW Eastwood、DA Gunawardana、C Vogel

  DOI：10.1071/ch9841643

  日期：——

  Examination of [13C2]biphenylene formed by gas phase pyrolysis of doubly labelled benzyne precursors shows that the principal pyrolytic process leads to overall 1,2→1,3 rearrangement of the C6H4 carbon skeleton either in an intermediate C7H4O before decarbonylation or in benzyne itself. A minor process involves an apparent 1,3-hydrogen shift. [1,2-13C2]Ethyne-1,2-diylbistrimethylsilane was acylated with 3-(2,5-dihydro-1,1-dioxothien- 2-yl)propanoyl chloride and the resulting ketone was desilylated to yield 5-(2,5-dihydro-1,l-dioxo-thien-2-yl)[1,2-13C2]pent-1-yn-3-one. Thermal elimination of sulfur dioxide and cyclization followed by dehydrogenation yielded [7,7a-13C2]-2,3-dihydro-1H-inden-1-one which was oxidized and dehydrated to give [3a,4-13C2]isobenzofuran-1,3-dione. This doubly labelled phthalic anhydride was diluted to approximately 5% 13C2 and the resulting material was converted via benzenediazonium- 2-carboxylate into biphenylene at 84�, and pyrolysed at 830� to yield biphenylene, and a sample diluted to 7.5% was converted into [2a,3-13C2]benzocyclobutenedione which was pyrolysed at 650�, 750� and 830� to yield further samples of biphenylene. The biphenylene samples were examined by mass spectrometry at 20 eV to determine their isotopic composition and by 13C n.m.r. spectroscopy to determine the distribution of labelling.

  通过气相热解双标记苄烯前体形成的[13C2]联苯的研究表明 主要热解过程导致碳原子的整体 1,2→1,3重新排列 C6H4 碳骨架 或在脱羰基化之前在中间体 C7H4O 中发生重排，或在苄炔中发生重排。 本身。一个次要过程涉及明显的 1,3-氢转移。[1,2-13C2]乙炔-1,2-二基三甲基硅烷 与 3-(2,5-二氢-1,1-二氧代噻吩- 2-基)丙酰氯发生酰化反应，生成的酮体被用于生产[1,2-13C2]乙炔。 酰氯酰化，得到的酮再经脱硅处理，得到 yield 5-(2,5-dihydro-1,l-dioxo-thien-2-yl)[1,2-13C2]pent-1-yn-3-one. 通过热消除二氧化硫和环化反应，然后进行脱氢 经过氧化和脱水，得到 [3a,7a-13C2]-2,3-二氢-1H-茚-1-酮。 脱水后得到 [3a,4-13C2]异苯并呋喃-1,3-二酮。 这种双重标记的邻苯二甲酸酐 酐稀释到大约 5%的 13C2，然后将得到的材料通过苯化 通过苯偶氮鎓- 2-羧酸转化为联苯，并在 830� 温度下热解生成联苯、 稀释至 7.5%的样品转化为 [2a,3-13C2]苯并环丁二酮，并在 650. 在 650� 、750� 和 830� 的温度下进行热解，进一步得到联苯样品。 联苯样品在 20 eV 在 20 eV 下通过质谱测定其同位素组成，并通过 13C n.m.r. 光谱来确定标记的分布。