benzyl nitrosoformat | 88818-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl nitrosoformat
• 英文别名: Formic acid, nitroso-, phenylmethyl ester；benzyl N-oxocarbamate
• CAS: 88818-16-0
• 化学式: C₈H₇NO₃
• 分子量: 165.148
• InChiKey: KXAJABNDLZOYRG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  55.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl nitrosoformat 在 sodium tetrahydroborate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-benzyloxycarbonyl-2-oxa-3-azabicyclo<2.2.2>oct-5-ene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  毒素的立体定向合成

  摘要：

  来自烟草假单胞菌（烟草植物野火病的有机体）的外毒素，塔巴毒素，是通过立体定向途径合成的，该立体定向途径包括作为关键的立体化学定义步骤的酰基亚硝基化合物与环己二烯的环加成反应。

  DOI：

  10.1039/c39830001049
• 作为产物：
  描述：

  氨基甲酸苄酯 生成 benzyl nitrosoformat
  参考文献：
  名称：

  KIRSCH, GERALD;GOLDE, ROLAND;NEEF, GUNTER, TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N4, C. 4497-4500

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A cycloaddition route to 14-hydroxysteroids
  作者：Gerald Kirsch、Roland Golde、Günter Neef

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80727-9

  日期：1989.1

  Steroidal 14,16-dienolacetates are stereoselectively converted to either 14β- or 14α-hydroxy steroids by a reaction sequence based on [4+2] cycloaddition with benzyl nitrosoformate.

  通过基于与亚硝基甲酸苄酯的[4 + 2]环加成的反应序列，将甾类14，16-二烯基乙酸酯立体选择性地转化为14β-或14α-羟基甾族化合物。
• Synthesis of a naturally occurring inhibitor of glutamine synthetase, tabtoxinene-β-lactam
  作者：Jack E. Baldwin、Masami Otsuka、Philip M. Wallace

  DOI：10.1039/c39850001549

  日期：——

  (±)-Tabtoxinine-β-lactam, a potent inhibitor of glutamine synthetase, has been synthesised by a route involving a nitroso Diels–Alder reaction.

  （±）-Tabtoxinine-β-lactam是谷氨酰胺合成酶的有效抑制剂，已通过涉及亚硝基Diels-Alder反应的途径合成。
• Synthetic studies on tabtoxin. Synthesis of a naturally occuring inhibitor of glutamine synthetase, tabtoxinine-β-lactam, and analogues
  作者：Jack E. Baldwin、Masami Otsuka、Philip M. Wallace

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87377-4

  日期：1986.1

  (±)- Tabtoxinine-β-lactam 2, a potent inhibitor of glutamine synthetase, and related compounds, have been synthesised by a cycloaddition approach. The cycloaddition of an acylnitroso compound to cyolohexadienes proceeded regioselectively to give the bicyclic, ester 8 (X=CO2Et) or nitrile 24. These were converted into the cyclic diacids 15, 17, 27 and 33 by permanganate oxidation. A benzyl chloroformate

  已经通过环加成法合成了谷氨酰胺合成酶的有效抑制剂（±）-毒素-β-内酰胺2和相关化合物。酰基亚硝基化合物与环己二烯的环加成反应选择性进行，得到双环酯8（X = CO 2Et）或腈24。通过高锰酸盐氧化将其转化为环状二酸15、17、27和33。开发了氯甲酸苄酯介导的酯化方法，以区分两个羧基以提供单酯16a，19、28a和34。用氯甲酸苄酯处理羟基二酸20得到了螺旋β-内酯11。β-氨基酸的环化29和35之后氢化，分别得到（±）-塔宾毒素-β-内酰胺2和甲氧基衍生物5。备选地，通过将​​硝酮39区域选择性地进行1,3-偶极环加成，将螺环β-内酰胺45a和45b以41:59的比例获得到外亚甲基β-内酰胺44上。
• The Electrophilic α-Amination of α-Alkyl-β-Ketoesters with In Situ Generated Nitrosoformates
  作者：Philipp Selig

  DOI：10.1002/anie.201301282

  日期：2013.7.8

  Lewis acid and oxidation catalysis are merged in the reaction discussed here, which provides access to diversely substituted N‐hydroxycarbamates (see scheme). This reaction highlights the potential of nitrosoformates as electrophilic amination reagents as well as the benefits of aerobic oxidation for the formation of highly reactive species.

  路易斯酸和氧化催化作用合并在此处讨论的反应中，从而可以使用各种取代的N-羟基氨基甲酸酯（请参阅方案）。该反应突出了亚硝基甲酸酯作为亲电子胺化试剂的潜力以及需氧氧化对形成高反应性物质的好处。
• First Asymmetric Hetero Diels−Alder Reaction of 1-Sulfinyl Dienes with Nitroso Derivatives. A New Entry to the Synthesis of Optically Pure 1,4-Imino-<scp>l</scp>-ribitol Derivatives
  作者：C. Arribas、M. Carmen Carreño、José L. García-Ruano、Justo F. Rodríguez、Mercedes Santos、M. Ascensión Sanz-Tejedor

  DOI：10.1021/ol0063611

  日期：2000.10.1

  Diels-Alder (HDA) cycloaddition of chiral 1-p-tolylsulfinyl-1,3-pentadiene with benzyl nitrosoformate, under mild conditions, yields 2H-1,2-oxazine 3 with complete regioselectivity and pi-facial diastereoselectivity. Sequential osmylation and protection of the resulting glycol gives the oxazine 5 which is directly transformed into enantiomerically pure 1,4,5-trideoxy-1,4-imino-L-ribitol 8 by reduction under

  在温和条件下，手性1-对甲苯亚磺酰基-1,3-戊二烯与亚硝基甲酸酯苄基的杂Diels-Alder（HDA）环加成反应生成2H-1,2-恶嗪3，具有完全的区域选择性和pi-非对映选择性。顺序的渗透和保护所得的二醇得到恶嗪5，其通过在Pd / C下还原直接转化为对映体纯的1,4,5-三苯氧基-1,4-亚氨基-L-核糖醇8。