spirocyclopentyl malonyl peroxide | 34867-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: spirocyclopentyl malonyl peroxide
• 英文别名: 2,3-dioxaspiro[4.4]nonane-1,4-dione
• CAS: 34867-86-2
• 化学式: C₇H₈O₄
• 分子量: 156.138
• InChiKey: YJLBMQOQBXLQQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  spirocyclopentyl malonyl peroxide 、 2-苄基乙酰乙酸乙酯 在 silica gel 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 2.0h， 以47%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Solvent-free silica gel mediated decarboxylation of C–O coupling products of β-diketones and β-oxo esters with malonyl peroxides

  摘要：

  Silica gel was found to mediate decarboxylation of tetra carbonyl compounds with a free carboxylic group prepared from beta-dicarbonyl compounds and malonyl peroxides. Under solvent-free heterogeneous conditions silica gel effectively acts as a mediator of C-O coupling with further decarboxylation at 120 degrees C.

  DOI：

  10.1016/j.mencom.2019.01.017
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二甲酸乙酯环戊烷 在 甲烷磺酸 、 过氧化脲素 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 spirocyclopentyl malonyl peroxide
  参考文献：
  名称：

  不含金属和添加剂的氧原子转移反应：使用环二酰基过氧化物将硫化物高效且化学选择性氧化为亚砜†

  摘要：

  使用环状二酰基过氧化物作为温和的氧气源，已实现了一系列硫化物/硫酮的无金属和无添加剂氧化。该方案具有操作简单，高化学选择性和非对映选择性以及广泛的底物范围（最多42个实例），可耐受许多常见的官能团，可扩展且适用于后期磺氧化策略的特点。通过量子力学计算进行的初步机理研究表明，单一的两个电子转移过程在能量上更有利，并且表明不同于传统的无环酰基过氧化物的环状二酰基过氧化物的反应性。

  DOI：

  10.1039/c7ob00021a
• 作为试剂：
  描述：

  2,2-diphenylethyl 2,2,2-trichloroacetimidate 在 盐酸 、 spirocyclopentyl malonyl peroxide 、 cesium iodide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-氨基-2,2-二苯基-1-乙醇
  参考文献：
  名称：

  共价键合的张力性自由基自由基使亚氨酸盐和Am的特定位置C（sp3）-H胺化。

  摘要：

  由于以N为中心的自由基具有强大的反应活性和随之而来的C-N键结构，因此利用N中心自由基合成含氮化合物已引起了广泛的关注。但是，以N为中心的自由基的产生和控制仍然特别具有挑战性。我们报告了在非共价相互作用的帮助下，使用SOMO-HOMO转化的二歧自由基阴离子进行亚胺和am定点胺化的束缚策略。该反应具有显着广泛的底物范围，并且还可以实现生物活性分子的后期功能化。此外，通过动力学研究，拉曼光谱，电子顺磁共振光谱和密度泛函理论计算，对反应机理进行了深入研究，

  DOI：

  10.1002/anie.202008806

文献信息

• Lanthanide-Catalyzed Oxyfunctionalization of 1,3-Diketones, Acetoacetic Esters, And Malonates by Oxidative C–O Coupling with Malonyl Peroxides
  作者：Alexander O. Terent’ev、Vera A. Vil’、Evgenii S. Gorlov、Gennady I. Nikishin、Kasimir K. Pivnitsky、Waldemar Adam

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02233

  日期：2016.2.5

  double C–O coupling products chemo-selectively in high yields with a broad substrate scope. The double C–O coupling products may be hydrolyzed to vicinal tricarbonyl compounds, which are otherwise cumbersome to prepare. Based on the present experimental results, a nucleophilic substitution mechanism is proposed for the C–O coupling process in which the lanthanide metal ion serves as Lewis acid to activate

  已经开发出镧系元素催化的1,3-二羰基化合物与二酰基过氧化物，特别是环状丙二酰过氧化物的氧化C–O偶联。这一新反应的一个重要特征涉及过氧化物作为氧化剂和C-O偶联剂发挥的有利作用。已表明镧盐可与过氧化物组合使用以进行选择性氧化转化。广泛的镧系元素盐（La，Ce，Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，Y）比其他使用过的路易斯酸和布朗斯台德酸更有效地催化氧化C-O偶联。这种氧化交叉偶联方案可在宽范围的底物范围内以高收率化学选择性地提供单-和双-C偶联产物。双C–O偶联产物可能会水解为邻位的三羰基化合物，否则准备起来很麻烦。根据目前的实验结果，提出了一种亲核取代机制，用于C–O偶联过程，其中镧系元素金属离子充当路易斯酸来激活1,3-二羰基底物的烯醇。在适当的条件下，可以将副反应-1,3-二羰基伙伴的氯化和羟基化程度降至最低。
• Alkene Syn Dihydroxylation with Malonoyl Peroxides
  作者：James C. Griffith、Kevin M. Jones、Sylvain Picon、Michael J. Rawling、Benson M. Kariuki、Matthew Campbell、Nicholas C. O. Tomkinson

  DOI：10.1021/ja1066674

  日期：2010.10.20

  Cyclopropyl malonoyl peroxide (1), which can be prepared in a single step from the commercially available diacid, is an effective reagent for the dihydroxylation of alkenes. Reaction of 1 with an alkene in the presence of 1 equiv of water at 40 degrees C followed by alkaline hydrolysis leads to the corresponding diol (40-93%). With 1,2-disubstituted alkenes, the reaction proceeds with syn selectivity (3:1 to > 50:1). A mechanism consistent with the experimental findings that is supported by oxygen-labeling studies is proposed.
• Alcoholysis of malonyl peroxides to give peracids
  作者：Margarita A. Lapitskaya、Vera A. Vil’、Elena D. Daeva、Alexander O. Terent’ev、Kasimir K. Pivnitsky

  DOI：10.1016/j.mencom.2016.01.006

  日期：2016.1

  Potassium acetate catalyzed alcoholysis of spirocycloalkyl malonyl peroxides affords 1-alkoxycarbonylcycloalkane-1-percarboxylic acids which are suitable for epoxidation of olefins.
• Spontaneous reaction of malonyl peroxides with methanol
  作者：Margarita A. Lapitskaya、Vera A. Vil’、Ludmila L. Vasil’eva、Elena D. Daeva、Alexander O. Terent’ev、Kasimir K. Pivnitsky

  DOI：10.1016/j.mencom.2017.05.008

  日期：2017.5

  The spontaneous reaction of disubstituted malonyl peroxides (MPOs) with methanol affording monopermalonic acid monomethyl esters is fast (minutes) for lower homologues but is sharply decelerated (days) for the higher ones. Spirocyclopropyl-MPO is an exception in which the nucleophilic opening of the spiroactivated cyclopropane ring leads to 2,4-dimethoxy-2-carboxybutanoic acid.
• SILICON-BASED ENERGY STORAGE DEVICES WITH ELECTROLYTE ADDITIVE COMPOUNDS
  申请人：Enevate Corporation

  公开号：US20200388880A1

  公开（公告）日：2020-12-10

  Electrolytes and electrolyte additives for energy storage devices are disclosed. The energy storage device comprises a first electrode and a second electrode, where one or both of the first electrode and the second electrode is a Si-based electrode, a separator between the first electrode and the second electrode, an electrolyte, and at least one electrolyte additive compound selected from a carbonate, oxalate, trioxidane, peroxide, peroxoate, dioxetanone, oxepane dione, oxetane dione, anhydride, oxalate or 1,4-dioxane-2,3-dione; each of which may be optionally substituted.