2,3,5,6-tetrafluoro-4-(phenylethynyl)pyridine | 120776-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(phenylethynyl)pyridine
• 英文别名: 2,3,5,6-Tetrafluoro-4-(2-phenylethynyl)pyridine
• CAS: 120776-55-8
• 化学式: C₁₃H₅F₄N
• 分子量: 251.183
• InChiKey: YSBFDXVWEOTRHS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  104-105 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  316.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.40±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-环己二烯 、 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(phenylethynyl)pyridine 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以35%的产率得到2,3,5,6-tetrafluoro-4-(8-phenyltetracyclo[3.2.1.0^2,7.0^4,6]oct-1-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  三重乙炔作为 1,2-双卡宾的合成等效物：幻影 n,π* 状态控制三重光环加成反应的反应性

  摘要：

  二芳基乙炔，其中芳基之一是吡啶或吡嗪，经过有效的三线态光环加成反应生成 1,4-环己二烯，形成 1,5-二芳基取代的四环 [3.3.0.0(2,8).0。 (4,6)]辛烷（同四环烷）。在吡嗪基乙炔的情况下，主要的同四环烷产物经历二次光化学重排，导致二芳基取代的三环 [3.2.1.0(4,6)] oct-2-烯。机械和光物理研究表明，光环加成通过亲电子三重激发态进行，而随后重排为三环辛烯则通过单重激发态进行。环加成的化学和量子产率通常与芳基取代基的电子受体特征相关，但会因光物理因素而减弱，例如乙炔单重激发态转化为反应性三重激发态（系统间交叉：ISC）和/或自由基阴离子（光电子从二烯转移到激发态乙炔：PET）之间的竞争。pi-pi S(1) 状态和“幻影”n、pi 三重态激发态之间显着增强的 ISC 可能在将反应性导向三重态通路方面很重要。PET 的作用可以通过明智地选择反应条件（溶剂、浓度

  DOI：

  10.1021/ja043803l
• 作为产物：
  描述：

  五氟吡啶 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 碘 、 sodium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(phenylethynyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  通过四氟吡啶基铜试剂制备对位取代的四氟吡啶基衍生物

  摘要：

  描述了从五氟吡啶制备4-碘-2,3,5,6-四氟吡啶的新的和改进的方法。这种碘吡啶被用于在原位制备的4- tetrafluoropyridylcopper试剂，的1，通过两种方法。第一种方法涉及在室温下将4-四氟吡啶基镉试剂与Cu（I）Br复分解。通过在室温下在DMF中4-碘四氟吡啶与酸洗过的镉粉末之间的反应可以很容易地就地制备必需的镉试剂。第二种方法涉及4-四氟吡啶基三丁基-四氟硼酸酯与Na 2 CO 3的原位反应。室温下在DMF中加入Cu（I）Br。1在室温下容易与烯丙基卤化物，乙烯基碘化物，芳基卤化物，酰氯和炔属碘化物进行反应，以立体定向地得到相应的4-四氟吡啶基衍生物。通过Pd（0）催化4-碘四氟吡啶与1-炔烃的反应，开发出了炔烃衍生物的替代途径。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2011.10.001

文献信息

• One-pot desilylation-Sonogashira coupling
  作者：Jan Horstmann、Stefanie Reger、Beate Neumann、Hans-Georg Stammler、Norbert W. Mitzel

  DOI：10.1515/znb-2017-0027

  日期：2017.6.27

  bis(2-methylpyridin-5-yl)acetylene (2), bis(4-fluorophenyl)acetylene (3) and bis(4-trifluoromethylphenyl)acetylene (4) in 60% to 82% yield. In the case of 2, the by-product bis(2-methylpyridin-5-yl)butadiyne (2a) was isolated in 12% yield. The occurring desilylation reaction was investigated by treating bis(phenylethynyl)diphenylsilane (5) under the same conditions. The formation of 1-fluoro-4-(phenylethynyl)benzene

  摘要 二乙炔二苯基硅烷 (1) 与芳基卤化物在 Sonogashira 条件下偶联得到对称的二芳基乙炔双 (2-甲基吡啶-5-基) 乙炔 (2)、双 (4-氟苯基) 乙炔 (3) 和双 (4-三氟甲基苯基) 乙炔(4)收率在60%～82%。在2的情况下，副产物双(2-甲基吡啶-5-基)丁二炔(2a)以12%的产率分离。通过在相同条件下处理双（苯基乙炔基）二苯基硅烷 (5) 来研究发生的脱甲硅烷化反应。以 70% 至 84% 的产率生成 1-氟-4-(苯基乙炔基)苯 (6)、1-三氟甲基-4-(苯基乙炔基)苯 (7) 和 (四氟吡啶-4-基) 乙炔基苯 (8) 并且在所有情况下都观察到六苯基环三硅氧烷的裂解。
• S_NAr catalysis enhanced by an aromatic donor–acceptor interaction; facile access to chlorinated polyfluoroarenes
  作者：Sameera Senaweera、Jimmie D. Weaver

  DOI：10.1039/c7cc03996d

  日期：——

  The use of TMSCl skews the thermodynamics of the Halex reaction, allowing catalysis and access to functionalized fluoroarenes.

  使用TMSCl会使Halex反应的热力学产生偏差，从而实现催化作用并获得功能化的氟芳烃。
• Synthesis, optical properties, crystal structures and phase behaviour of selectively fluorinated 1,4-bis(4?-pyridylethynyl)benzenes, 4-(phenylethynyl)pyridines and 9,10-bis(4?-pyridylethynyl)anthracene, and a Zn(NO3)2 coordination polymer
  作者：Tolulope M. Fasina、Jonathan C. Collings、Donocadh P. Lydon、David Albesa-Jove、Andrei S. Batsanov、Judith A. K. Howard、Paul Nguyen、Mitch Bruce、Andrew J. Scott、William Clegg、Stephen W. Watt、Christopher Viney、Todd B. Marder

  DOI：10.1039/b405128a

  日期：——

  A series of selectively fluorinated and non-fluorinated rigid rods based on the 4-pyridylethynyl group, namely 1,4-bis(4′-pyridylethynyl)benzene (1a), 1,4-bis(4′-pyridylethynyl)tetrafluorobenzene (1b), 1,4-bis(2′,3′,5′,6′-tetrafluoropyridylethynyl)benzene (1c), 1,4-bis(2′,3′,5′,6′-tetrafluoropyridylethynyl)tetrafluorobenzene (1d), 9,10-bis(4′-pyridylethynyl)anthracene (2), 4-(pentafluorophenylethynyl)pyridine (3a) and 4-(phenylethynyl)tetrafluoropyridine (3b) were prepared in good yields using Pd/Cu-catalysed Sonogashira cross-coupling reactions and/or lithium chemistry involving nucleophilic aromatic substitution. UV-Vis absorption and fluorescence spectra for 1a–d and 2 are reported. The X-ray crystal structures of 1b, 1c, 2, 3a and 3b show a variety of packing motifs, none of which involve arene–perfluoroarene stacking. The phase behaviour of 1a–1c has been studied by differential thermal analysis and transmitted polarised light microscopy. Compound 1b exhibits an ordered phase between 227.6 and 272.5 °C which is either hexatic B or crystal B. A 1 ∶ 1 complex (4) between 1b and Zn(NO3)2 has been prepared; its crystal structure consists of zig-zag polymer chains held together by hydrogen bonds.

  一系列基于 4-吡啶乙炔基的选择性氟化和非氟化硬棒，即 1,4-双(4â²-吡啶乙炔基)苯 (1a)、1、4-双（4â²-吡啶乙炔基）四氟苯（1b）、1,4-双（2â²,3â²,5â²,6â²-四氟吡啶乙炔基）苯（1c）、1,4-双（2â²,3â²,5â²、(1d)、9,10-双(4â²-吡啶乙炔基)蒽(2)、4-(五氟苯乙炔基)吡啶(3a)和 4-(苯乙炔基)四氟吡啶(3b)。报告了 1aâd 和 2 的紫外可见吸收光谱和荧光光谱。1b、1c、2、3a 和 3b 的 X 射线晶体结构显示出多种堆积模式，但都不涉及炔对氟碳化合物的堆积。通过差热分析和透射偏光显微镜研究了 1aâ1c 的相行为。化合物 1b 在 227.6 至 272.5 ° C 之间呈现有序相，该有序相为六方 B 或晶体 B。1b 与 Zn(NO3)2 之间的 1ⶠ1 复合物 (4) 已经制备完成；其晶体结构由通过氢键连接在一起的之字形聚合物链组成。
• Artamkina, G. A.; Kovalenko, S. V.; Beletskaya, I. P., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1990, vol. 26, # 2.1, p. 187 - 190
  作者：Artamkina, G. A.、Kovalenko, S. V.、Beletskaya, I. P.、Reutov, O. A.

  DOI：——

  日期：——
• DAVYDOV, D. V.;BELETSKAYA, I. P., METALLOORGAN. XIMIYA, 1,(1988) N 4, 899-902
  作者：DAVYDOV, D. V.、BELETSKAYA, I. P.

  DOI：——

  日期：——