(1S,2S,5R)-(+)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl tosylate | 2230-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2S,5R)-(+)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl tosylate
• 英文别名: neomenthyl p-toluenesulfonate；(+)-neomenthyl tosylate；neomenthol tosylate；neomenthyl tosylate；toluene-4-sulfonic acid-((1R)-neomenthyl ester)；Toluol-4-sulfonsaeure-((1R)-neomenthylester)；[(1S,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 2230-82-2；2230-91-3；7212-65-9；14539-75-4；14539-76-5；60183-51-9；63559-37-5；2230-77-5
• 化学式: C₁₇H₂₆O₃S
• 分子量: 310.458
• InChiKey: XVOCEKOSQBFFHW-PVAVHDDUSA-N

物化性质

• 熔点：
  64.2 °C
• 沸点：
  415.7±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,5R)-(+)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl tosylate 在 lithium chloride 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到(1R)-menth-3-ene
  参考文献：
  名称：

  澄清基于芳基磺酸盐的亲核助剂离去基团的亲核取代的立体化学过程

  摘要：

  当在丙酮中用卤化锂在回流下处理时，被修饰为对甲苯磺酸盐，PEG-磺酸盐或对甲苯磺酸盐的仲醇在反应中心发生构型转化，其中PEG-磺酸盐和对甲苯磺酸盐的反应性更高。在空间受限的情况下，淘汰是一个相互竞争的过程。相反，当用TiCl 4处理时，简单的仲磺酸盐使氯化物产物的构型部分反转。在这些条件下，在给定的烷基磺酸盐底物中观察到的任何构型保留都可能是由于相邻基团的参与或对碳正离子（或离子对）的非对映选择性攻击，而不是S N i机理。

  DOI：

  10.1021/jo900991z
• 作为产物：
  描述：

  (1Alpha,2Alpha,5β)-(+-)-5-甲基 、 对甲苯磺酰氯 在 吡啶 作用下， 反应 1.0h， 以46%的产率得到(1S,2S,5R)-(+)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  新型旋光萜烯二烷基二硒化物的合成与反应

  摘要：

  发现二硒化钠与光学活性的甲苯磺酸烷基酯或氯化物的反应是合成光学活性二烷基二硒化物的有用方法。已经获得衍生自薄荷烷、卡拉烷、蒎烷和冰片烷系统的旋光单萜二硒化物。已经研究了所得二硒化物的萜烯片段对甲氧基硒化产物的非对映体过量的影响。对于 (-)-二异松香叶二硒化物观察到甲氧基硒化的最佳结果。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600044

文献信息

• Chiral metallocenes: the synthesis and X-ray crystal structures of TiCl₂η⁵:η⁵-C₅Me₄SiMe₂C₅H₃R^*) (R^*= menthyl or neomenthyl) and related compounds
  作者：Paul Beagley、Philip Davies、Harry Adams、Colin White

  DOI：10.1139/v01-034

  日期：2001.5.1

  The syntheses of the chiral ansa-metallocene complexes TiCl2(η5:η5-C5Me4SiMe2C5H3R*) (R* = menthyl (4a) or neomenthyl (4b)) are reported; initially 4a was obtained as a 3:1 mixture of (R:S) diastereoisomers, which differ only in which face of the asymmetrically substituted cyclopentadienyl ring is bonded to the titanium (chiral descriptor shown). The major diastereomer 4aR was crystallized out optically

  报道了手性 Ansa-茂金属配合物 TiCl2(η5:η5-C5Me4SiMe2C5H3R*) (R* = 薄荷基 (4a) 或新薄荷基 (4b)) 的合成；最初 4a 是作为 (R:S) 非对映异构体的 3:1 混合物获得的，其不同之处仅在于不对称取代的环戊二烯基环的哪个面与钛键合（显示了手性描述符）。主要的非对映异构体 4aR 从初始反应混合物中结晶出光学纯，而 4aS 非对映异构体在使用紫外线照射将 4a 的外消旋混合物异构化为 (R:S) 非对映异构体的 1:3 混合物后分离。相应的新薄荷基复合物 4b 以 1.3:1 的非对映异构体混合物形式获得，无法分离。光学纯的 4aR 立体选择性地转化为相应的 (R)-TiMe2(η5:η5-C5Me4SiMe2C5H3R*)（R* = 薄荷基）。
• Chirality transfer through sulfur or selenium to chiral propellers
  作者：Paweł Skowronek、Jacek Ścianowski、Agata J. Pacuła、Jacek Gawroński

  DOI：10.1039/c5ra14072b

  日期：——

  Steric and electronic effects to the structure of a trityl moiety due chirality transfer by ECD method and DFT calculation.

  通过ECD方法和DFT计算，立体和电子效应对三苯甲基基团结构的手性转移的影响。
• Terpenyl Selenides: Synthesis and Application in Asymmetric Epoxidation
  作者：Anna Banach、Jacek Ścianowski、Magdalena Uzarewicz-Baig、Andrzej Wojtczak

  DOI：10.1002/ejoc.201500211

  日期：2015.6

  Synthesis of terpenyl selenides derived from limonene, menthol, caranol, and myrtanol is described. Three methodologies for the synthesis of terpenyl selenonium salts are compared. The results of selenium-mediated epoxidation through the use of isoselenocineole derived from limonene and methyl terpenyl, phenyl terpenyl, diterpenyl selenides, and selenonium salts are presented. The influence of solvent

  描述了从柠檬烯、薄荷醇、caranol 和 myrtanol 衍生的萜基硒化物的合成。比较了合成萜基硒盐的三种方法。介绍了通过使用衍生自苎烯和甲基萜烯、苯基萜烯、二萜硒化物和硒盐的异硒油烯进行硒介导的环氧化反应的结果。讨论了溶剂、抗衡阴离子和硒盐的非对映体纯度对环氧化反应的对映选择性的影响。
• Synthesis of new monoterpene sulfonylimidazoles
  作者：M. Ya. Demakova、D. V. Sudarikov、S. A. Rubtsova、L. L. Frolova、A. V. Kuchin

  DOI：10.1007/s10600-012-0153-0

  日期：2012.3

  Sulfonylimidazoles of monoterpenes of menthane, pinane, and carane nature were synthesized in 83-98% yields.

  以 83-98% 的产率合成了薄荷烷、蒎烷和蒈烷性质的单萜烯磺酰亚胺唑。
• Terpenyl tellurides—Synthesis and application in asymmetric epoxidation
  作者：Jacek Ścianowski、Anna Banach、Agata J. Pacuła

  DOI：10.1080/10426507.2015.1064925

  日期：2016.2.1

  method using sodium telluride and terpenyl tosylates. Methyl terpenyl, phenyl terpenyl, and diterpenyl tellurides were successfully used in tellurium ylide-mediated asymmetric epoxidation reaction. The best result of asymmetric epoxidation was obtained for dicaranyl telluride (d.r. cis:trans 11:89, e.r. trans 84:16).

  图形摘要 摘要 这项工作展示了在甲碲酸钠或苯碲酸钠与来自对薄荷烷、carane 和蒎烷系统的适当甲苯磺酸萜烯酯反应中获得的一组新的不对称手性碲化物的合成。此外，对称的二萜碲化物是根据我们最近发表的方法使用碲化钠和甲苯磺酸萜酯制备的。甲基萜烯、苯基萜烯和二萜碲化物已成功用于碲叶立德介导的不对称环氧化反应。不对称环氧化的最佳结果是双卡兰基碲化物（dr cis:trans 11:89, er trans 84:16）。