3-(tert-butyldimethylsilyl)morphinone | 91265-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: 3-(tert-butyldimethylsilyl)morphinone
• 英文别名: 3-(_tbutyldimethylsilyl)morphinone；(4R,4aR,7aR,12bS)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methyl-1,2,4,4a,7a,13-hexahydro-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinolin-7-one
• CAS: 91265-75-7
• 化学式: C₂₃H₃₁NO₃Si
• 分子量: 397.59
• InChiKey: IRVJVBYXSILUCC-DUZJROSDSA-N

物化性质

• 沸点：
  479.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于氯仿、二氯甲烷、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butyldimethylsilyl)morphinone 在 palladium on activated charcoal tert-butyl-ammonium fluoride 、 氢气 作用下， 生成 氢吗啡酮
  参考文献：
  名称：

  An improved synthesis of noroxymorphone

  摘要：

  A brief synthesis of noroxymorphone is described which involves the oxidation of 3-O-(t)butyldimethylsilylmorphine by manganese dioxide. The initial product is the corresponding morphinone which is further oxidised to the 14-hydroxymorphinone. After hydrogenation the 7,8-dihydro-14-hydroxymorphinone is acetylated and N-demethylation of the 14-O-acetylated product is achieved using vinyl chloroformate as the reagent. The overall yield from morphine is 40-45%.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80016-8
• 作为产物：
  描述：

  吗啡 在 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-(tert-butyldimethylsilyl)morphinone
  参考文献：
  名称：

  加兰他敏，可待因和吗啡的硫醇反应类似物作为询问烟碱乙酰胆碱受体内的变构结合的潜在探针。

  摘要：

  据报道，包括加兰他敏（1）和可待因（2）在内的生物碱是烟碱乙酰胆碱受体（nAChRs）的正变构调节剂，但尚不确定该活性的结合位点。加兰他敏（的类似物1），可待因（2），和吗啡（3）具有朝向半胱氨酸硫醇反应合成包括三个生物碱偶联烯酮衍生物4 - 6和可待因两个氯烷烃衍生物7和8。烯酮的稳定性被认为足以用于缓冲水溶液中，并且通过测定与半胱氨酸衍生物的反应动力学来评估其对硫醇的反应性。这三种烯酮衍生物均具有足够的反应性和稳定性，可用于共价捕获（取代的半胱氨酸可及性方法的扩展），以阐明加兰他敏和可待因在nAChRs处的变构结合位点。

  DOI：

  10.1071/ch15475

文献信息

• Activities of morphinone and N-(cyclopropylmethyl)normorphinone at opioid receptors
  作者：Sunan Fang、A. E. Takemori、P. S. Portoghese

  DOI：10.1021/jm00376a026

  日期：1984.10

  Morphinone (3) and N-(cyclopropylmethyl)normorphinone (4) were synthesized and tested on electrically stimulated smooth muscle preparations (guinea pig ileum and mouse vas deferens) and in mice. Compound 3 behaved as an agonist and 4 as an antagonist in vitro and in vivo. No pronounced nonequilibrium agonist or antagonist activity was observed with either compound.

  合成了吗啡酮（3）和N-（环丙基甲基）去甲吗啡酮（4），并在电刺激的平滑肌制剂（豚鼠回肠和小鼠输精管）和小鼠中进行了测试。化合物3在体外和体内表现为激动剂，而4则表现为拮抗剂。两种化合物均未观察到明显的非平衡激动剂或拮抗剂活性。
• Synthesis and pharmacological properties of morphine congeners having pendant crown ether as an opioid receptor probe.
  作者：Ikuo Fujii、Hiroko Togame、Ken Kanematsu

  DOI：10.1248/cpb.34.4439

  日期：——

  Morphine congeners (5a, 5b, and 10) with pendant benzo[15-crown-5]crown ether at C-6 were synthesized. Their pharmacological properties were evaluated on 3H-naloxone binding, analgestic, and antitussive tests.

  在C-6位带有悬挂的苯并[15-冠-5]冠醚结构的吗啡类似物（5a、5b和10）被合成出来，并对其药理学特性进行了评估，包括3H-纳洛酮结合、镇痛和镇咳测试。
• An improved synthesis of noroxymorphone
  作者：Aleyamma Ninan、Malcolm Sainsbury

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80016-8

  日期：1992.1

  A brief synthesis of noroxymorphone is described which involves the oxidation of 3-O-(t)butyldimethylsilylmorphine by manganese dioxide. The initial product is the corresponding morphinone which is further oxidised to the 14-hydroxymorphinone. After hydrogenation the 7,8-dihydro-14-hydroxymorphinone is acetylated and N-demethylation of the 14-O-acetylated product is achieved using vinyl chloroformate as the reagent. The overall yield from morphine is 40-45%.
• Thiol-Reactive Analogues of Galanthamine, Codeine, and Morphine as Potential Probes to Interrogate Allosteric Binding within Nicotinic Acetylcholine Receptors
  作者：Ryan Gallagher、Mary Chebib、Thomas Balle、Malcolm D. McLeod

  DOI：10.1071/ch15475

  日期：——

  with reactivity towards cysteine thiols were synthesized including conjugated enone derivatives of the three alkaloids 4–6 and two chloro-alkane derivatives of codeine 7 and 8. The stability of the enones was deemed sufficient for use in buffered aqueous solutions, and their reactivity towards thiols was assessed by determining the kinetics of reaction with a cysteine derivative. All three enone derivatives

  据报道，包括加兰他敏（1）和可待因（2）在内的生物碱是烟碱乙酰胆碱受体（nAChRs）的正变构调节剂，但尚不确定该活性的结合位点。加兰他敏（的类似物1），可待因（2），和吗啡（3）具有朝向半胱氨酸硫醇反应合成包括三个生物碱偶联烯酮衍生物4 - 6和可待因两个氯烷烃衍生物7和8。烯酮的稳定性被认为足以用于缓冲水溶液中，并且通过测定与半胱氨酸衍生物的反应动力学来评估其对硫醇的反应性。这三种烯酮衍生物均具有足够的反应性和稳定性，可用于共价捕获（取代的半胱氨酸可及性方法的扩展），以阐明加兰他敏和可待因在nAChRs处的变构结合位点。