(+)-(S,E)-N-methyl-S-(2-methyl-3-phenyl-2-propenyl)-S-phenylsulfoximine | 159951-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(S,E)-N-methyl-S-(2-methyl-3-phenyl-2-propenyl)-S-phenylsulfoximine
• 英文别名: methylimino-[(E)-2-methyl-3-phenylprop-2-enyl]-oxo-phenyl-lambda6-sulfane；methylimino-[(E)-2-methyl-3-phenylprop-2-enyl]-oxo-phenyl-λ6-sulfane
• CAS: 159951-07-2
• 化学式: C₁₇H₁₉NOS
• 分子量: 285.41
• InChiKey: FBDJOOVTDWGFNU-GUCAUAJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  37.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S,E)-N-methyl-S-(2-methyl-3-phenyl-2-propenyl)-S-phenylsulfoximine 在 三异丙氧基氯化钛 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 27.66h， 生成 (S)-methylphenylsulfoxide
  参考文献：
  名称：

  不对称合成带有支链羟烷基侧链的受保护 β-取代和 β,β-二取代 β-氨基酸，以及烯丙基亚砜亚胺和醛具有三个连续立体中心的受保护 1,3-氨基醇的不对称合成

  摘要：

  我们描述了一种不对称合成的新方法，从烯丙基亚砜亚胺和醛，N,O-保护的、环状和非环状的、β-取代的和 β,β-二取代的 δ-羟基-β-氨基酸和 N,O-受保护的 1,3-氨基醇，均具有三个连续的立体中心。在连续锂化和钛化后用醛处理对映体纯的无环烯丙基亚砜亚胺，得到具有高区域选择性和非对映选择性的磺酰亚胺酰基取代的高烯丙醇。非对映体纯的、环状的、磺酰亚胺酰基取代的高烯丙醇以类似的方式从相应的对映体纯的环状烯丙基亚砜亚胺和异丁醛合成。磺酰亚胺酰基取代的高烯丙醇的高度非对映选择性胺化产生仲和叔碳原子并形成磺酰亚胺酰基取代的、受保护的 1,3-氨基醇（恶嗪酮）是通过氨基甲酸酯方法实现的，通过相应的环化与 nBuLi 锂化后的氨基甲酸酯。磺酰亚胺酰基取代的单环和双环恶嗪酮通过两种不同的途径转化为受保护的、无环和环状的、β-取代和 β,β-二取代的 β-氨基酸和受保护的 1,3-氨基醇：碳负离子途径和取代路线。碳负离子途径包括：(1)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390210
• 作为产物：
  描述：

  苯基丙酮 在 甲基磺酰氯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+)-(S,E)-N-methyl-S-(2-methyl-3-phenyl-2-propenyl)-S-phenylsulfoximine
  参考文献：
  名称：

  将烯丙基亚砜肟重排为烯丙基亚磺酰胺

  摘要：

  对映体纯的烯丙基亚磺酰亚胺3a，b的热解分别导致其部分重排成异构的烯丙基亚磺酰胺5a，b和6a，b，并完全保留了S原子上的构型。在S原子上不发生烯丙基硫代亚砜3a，b的外消旋化。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)85314-2

文献信息

• Regio- and Enantioselective Substitution of Acyclic Allylic Sulfoximines with Butylcopper in the Presence of Lithium Iodide and Boron Trifluoride
  作者：Matthias Scommoda、Hans-Joachim Gais、Stephan Bosshammer、Gerhard Raabe

  DOI：10.1021/jo960027u

  日期：1996.1.1

  thyl)sulfoximines and carbonyl compounds by an addition-elimination-isomerization reaction sequence. Under basic conditions, complete isomerization of the vinylic sulfoximines, obtained as intermediates, to the corresponding allylic sulfoximines takes place. Chromatographically separable mixtures of (E) and (Z) allylic sulfoximines were isolated in the case of beta,gamma-disubstituted allylic sulfoximines

  对映体纯的N-甲基-，N-苄基-和N-（甲氧基乙基）-S-（苯基）肉桂基亚磺酰亚砜以及相应的巴豆基亚磺酰亚砜已经由N-甲基-，N-苄基和N-（甲氧基乙基）制备。 ）-S-（硫代甲基）亚砜肟和羰基化合物的加成-消除-异构化反应顺序。在碱性条件下，发生了将作为中间体获得的乙烯基亚砜亚砜完全异构化为相应的烯丙基亚砜亚砜。在β，γ-二取代的烯丙基亚砜基亚砜的情况下，分离出（E）和（Z）烯丙基亚砜基的色谱分离混合物。（E / Z）比取决于β-位和γ-位的取代基的性质，并且（Z）异构体的平衡量在68％至零之间变化。烯丙基N-甲基亚磺酰亚胺不会热消旋，并且它们对相应的烯丙基亚磺酰胺的重排可以忽略不计。在低温下长时间用三氟化硼长时间处理后，烯丙基的N-甲基亚磺酰亚胺被原样回收。测定了S-（3，4-二氢萘-2-基甲基）-N-甲基-S-苯基亚磺酰亚胺的晶体结构。在碘化锂和三氟化硼的存在下，烯丙基亚砜肟与丁基铜
• Asymmetric synthesis of disubstituted C-silylated homoallylic alcohols from lithiated allylic and vinylic sulfoximines
  作者：Hans-Joachim Gais、Harald Müller、Jürgen Decker、Rüdiger Hainz

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01554-x

  日期：1995.10

  hydroxyalkylation of allylic N-methyl sulfoximines 1–4 gave with ≥ 95% de the anti-Z-configurated homoallylic alcohols 5–9. Lithiation of 6b and 8b with MeLi readily produced the lithiated vinylic sulfoximines (Z)-12 and (Z)-13, respectively. Ni-catalyzed substitution of (Z)-12 and (Z)-13 with PhLi and 1,5-silyl migration yielded with ≥ 98% de the disubstituted C-silylated homoallylic alcohols (Z)-14 and (Z)-15

  锂化，钛和烯丙基N-甲基亚磺酰亚胺的羟烷基化1-4与≥95％，得到解的防Z -构型高烯丙醇5-9。用MeLi将6b和8b锂化，分别容易地产生锂化的乙烯基亚砜亚砜（Z）-12和（Z）-13。镍催化的（取代Ž） - 12和（Ž） - 13用PhLi和1,5-甲硅烷迁移与≥98％，得到DE的二取代C-甲硅烷基化高烯丙醇（Ž） -分别为图14和（Z）-15。（ž） - 15由此从（获得Ž） - 13有一个EE的≥98百分数。
• N-Methylsulfonimidoyl-Substituted (2-Alkenyl)titanium Complexes: Application to the Synthesis of β- and δ-Sulfonimidoyl-Substituted Chiral Homoallylic Alcohols, X-ray Crystal Structure Analysis, and Fluxional Behavior
  作者：Hans-Joachim Gais、Rüdiger Hainz、Harald Müller、Peter Richard Bruns、Nicole Giesen、Gerhard Raabe、Jan Runsink、Sabine Nienstedt、Jürgen Decker、Marcel Schleusner、Jochen Hachtel、Ralf Loo、Chang-Wan Woo、Parthasarathi Das

  DOI：10.1002/1099-0690(200012)2000:24<3973::aid-ejoc3973>3.0.co;2-b

  日期：2000.12

  corresponding (Z)-configured allylic sulfoximines, which were subsequently isomerized by DBU to preferentially yield the (E)-isomers. Titanation of lithiated (E)-configured allylic sulfoximines with ClTi(OiPr)3 furnished the corresponding bis(2-alkenyl)diisopropyloxytitanium(IV) complexes, which reacted with aldehydes in the presence of ClTi(OiPr)3 with high regio- and diastereoselectivities at the γ-position

  已从 N,S-二甲基-S-苯基亚砜亚胺和醛通过加成-消除-异构化路线通过相应的 (E)-构型乙烯基亚砜的中间生成合成了对映体纯无环 (E)-和 (Z)-构型的烯丙基亚砜亚胺亚砜亚胺。乙烯基亚砜亚胺与 DBU 的异构化优先提供相应的 (Z)-构型的烯丙基亚砜亚胺，随后由 DBU 异构化以优先产生 (E)-异构体。用 ClTi(OiPr)3 对锂化 (E)-构型的烯丙基亚砜亚胺进行钛化，得到相应的双（2-烯基）二异丙氧基钛（IV）配合物，其在 ClTi(OiPr)3 存在下与醛反应，在 γ 位具有高区域选择性和非对映选择性，以良好的产率得到相应的 (Z)-反构型 δ-N-甲基磺酰亚胺酰基取代的高烯丙醇。在低温下不存在 ClTi(OiPr)3 的情况下，只有双（烯基）二异丙氧基钛络合物的一个烯丙基部分转移到醛上。通过这种方式，环状锂化烯丙基亚砜亚胺以高区域选择性和非对映选择性转化为相应的带有乙烯基磺酰亚胺酰基的高烯丙醇。用
• Asymmetric Synthesis of Substituted Homoallyl Alcohols, Halomethyl Tetrahydrofurans, and Chloro-amino Sulfones from Allyltitanium Sulfoximines and α-Hetero Aldehydes
  作者：A. Rajender、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1021/ol0627606

  日期：2007.2.1

  Asymmetric syntheses of the iodomethyl-substituted bicyclic tetrahydrofuran 22 and the chloro-amino sulfone 30 from the allylic sulfoximine 15 and the alpha-hetero aldehydes 2 and 23, respectively, are described. Further examples for the asymmetric synthesis of chloromethyl tetrahydrofurans and chloro-amino sulfones are given. The synthesis of 30 features as key step the stereoselective Cl-substitution

  描述了分别由烯丙基硫代肟基15和α-杂醛2和23不对称合成碘甲基取代的双环四氢呋喃22和氯氨基砜30。给出了不对称合成氯甲基四氢呋喃和氯氨基砜的其他例子。30个特征的合成是关键步骤，其羟基的立体选择性Cl-取代在相邻基团的作用下被氨基磺氧鎓基团转化为磺酰基。[反应：请参见文字]。
• Asymmetric synthesis of 3-substituted unsaturated prolines from chiral sulfoximine substituted allyl titanium(IV) complexes
  作者：Shashi Kant Tiwari、Andreas Schneider、Stefan Koep、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.062

  日期：2004.11

  ester 3. Activation of sulfoximines 4a–e and 11a–c through methylation of the sulfoximine group followed by a KF mediated isomerization of the vinyl aminosulfoxonium salts 5a–e and 12a–c, respectively, to the corresponding allyl aminosulfoxonium salt 6a–e and 13a–c, respectively, and a subsequent intramolecular nucleophilic substitution of the allylic aminosulfoxonium group afforded the enantio- and diastereomerically

  3-取代的Δ的不对称合成3,4-不饱和脯氨酸7A - ë和3-取代的4-亚甲基脯氨酸14A - Ç从相应的起始γ，δ不饱和α氨基酸4A - ë和11A - Ç，分别描述。氨基酸衍生物4a – e和11a – d是通过相应的磺胺亚胺取代的烯丙基钛（IV）配合物2a – e和10a – d的氨基烷基化获得的分别与Ñ -叔-butylsulfonyl亚氨酸酯3。通过亚砜亚胺基团的甲基化活化亚砜亚胺4a – e和11a – c，然后通过KF介导的乙烯基氨基亚砜氧鎓盐5a – e和12a – c分别异构化为相应的烯丙基氨基亚砜氧鎓盐6a – e和13a – c分别地，以及随后的烯丙基氨基亚砜基团的分子内亲核取代以中等至高收率提供了对映体和非对映体纯的脯氨酸衍生物。