S-methyl dimethylthiocarbamate | 3013-02-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 英文名称: S-methyl dimethylthiocarbamate
• 英文别名: S-methyl-N,N-dimethylmonothiocarbamate；S-methyl N,N-dimethylthiocarbamate；S-methyl-N,N-dimethylthiocarbamate；dimethyl-thiocarbamic acid S-methyl ester；Dimethyl-thiocarbamidsaeure-S-methylester；Thiokohlensaeure-S-methylester-dimethylamid；Carbamothioic acid, dimethyl-, S-methyl ester；S-methyl N,N-dimethylcarbamothioate
• CAS: 3013-02-3
• 化学式: C₄H₉NOS
• 分子量: 119.188
• InChiKey: GCOMUEMCOXVZNI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 大气OH速率常数：
  1.33e-11 cm3/molecule*sec

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  45.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-methyl dimethylthiocarbamate 在 氯 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 二甲氨基甲酰氯
  参考文献：
  名称：

  以S，S-二甲基二硫代碳酸酯为羰基化试剂制备N，N-二甲基-N'-芳基脲

  摘要：

  报道了使用S，S-二甲基二硫代碳酸酯作为光气替代物来制备N，N-二甲基-N'-芳基脲的新的通用方法。该方法已经按照四个步骤建立，所有步骤包括三个步骤：（1）S，S-二甲基二硫代碳酸酯与二甲胺反应得到S-甲基N，N-二甲基硫代氨基甲酸酯；（2）用各种卤化剂（氯，甲磺酰氯，溴和甲磺酰溴）卤化，得到N，N-二甲基氨基甲酰氯或溴化物；（3）与伯芳基胺原位反应。所有目标产物均以高收率（85-98％； 16个反应，平均收率93％）和高纯度获得。同样值得注意的是，在完全利用试剂S，S-二甲基二硫代碳酸酯的情况下，回收了具有工业价值的副产品，即甲硫醇和二甲基二硫化物。 脲-S，S-二甲基二硫代碳酸酯-卤代甲基硫杂化-卤化-羰基化

  DOI：

  10.1055/s-0028-1083340
• 作为产物：
  描述：

  O-methyl N,N-dimethylthiocarbamate 在 硫酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 15.0h， 以85%的产率得到S-methyl dimethylthiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  硫代氨基甲酸酯向氨基甲酸酯的转化

  摘要：

  用催化量的碘或浓盐酸处理N-甲基硫代氨基甲酸甲酯（2a）。H 2 SO 4导致以90％的产率出乎意料地形成了异构体N-甲基硫醇氨基甲酸甲酯（3a）。随后通过甲醇钠将其转化为N-甲基氨基甲酸甲酯（4a）。还讨论了用甲醇钠长时间处理后甲基N-甲基二硫代氨基甲酸酯（1a）到（4a）的奇怪转变。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87224-0

文献信息

• Synthesis of Aromatic Urea Herbicides by the Selenium-assisted Carbonylation using Carbon Monoxide With Sulfur
  作者：Takumi Mizuno、Takanobu Kino、Takatoshi Ito、Toshiyuki Miyata

  DOI：10.1080/00397910008087206

  日期：2000.4.1

  Commercially useful aromatic urea herbicides were synthesized in good yields from lithium amides of aromatic amines with thiocarbamates, which were prepared by the selenium-assisted carbonylation of secondary amines with carbon monoxide and sulfur under mild conditions.

  摘要 在温和条件下，通过仲胺与一氧化碳和硫的硒辅助羰基化反应制备了芳香胺与硫代氨基甲酸酯的氨基化锂，以良好的收率合成了商业上有用的芳香脲类除草剂。
• Oxidation of dithiocarbamates and synthesis of a stable sulfine
  作者：David Chevrie、Patrick Metzner

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02033-4

  日期：1998.12

  Investigation of the oxidation reaction of various dithiocarbamates demonstrated that the corresponding sulfines (S-oxides) are formed. Though their stabilities are very moderate, a number of sulfines could be isolated andv characterised. When left at ambient temperature they decomposed to thiolocarbamates and dithiocarbamates. The sulfines from secondary dithiocarbamates led to disulfides which formation

  对各种二硫代氨基甲酸酯的氧化反应的研究表明，形成了相应的亚砜（S-氧化物）。尽管它们的稳定性非常适中，但仍可以分离和表征许多亚砜。当置于环境温度下时，它们分解为硫代氨基甲酸酯和二硫代氨基甲酸酯。来自仲二硫代氨基甲酸酯的亚砜导致形成二硫化物，对此进行了解释。通过在硫原子上存在空间位阻的芳基，制备了稳定的硫，并对其晶体结构进行了分析。
• O,S-Dimethyl Carbonodithioate as a Phosgene Substitute for the Preparation of S-Methyl Alkylcarbamothioates and Dialkylcarbamothioates
  作者：Rita Fochi、Iacopo Degani、Claudio Magistris

  DOI：10.1055/s-0029-1218117

  日期：2009.11

  conditions for the synthesis of S-methyl dialkylcarbamothioates involved a one-step procedure in a solvent-free system in the presence of triethyl(methyl)ammonium methyl carbonate as a catalyst; yields of the pure products were 85-98%. A mechanism is proposed for the carbamothioate-formation reaction. O,S-dimethyl carbonodithioate - carbamothioates - carbonylation - isomerization - S,S-dimethyl carbonodithioate

  ø，小号二甲基carbonodithioate提出作为能够用作用于在光气的合成的替代的合适和安全地处理试剂小号甲基烷基-和dialkylcarbamo-thioates。前者通过两步法获得，也可以一锅法进行而无需分离中间体O-甲基烷基氨基甲酸酯。纯的S-甲基烷基氨基甲硫醇酯的总产率为94-98％。合成S-甲基的最佳条件 氨基甲酸二烷基氨基甲酸酯在无溶剂的系统中以碳酸三乙基（甲基）铵为催化剂的一步法；纯产物的产率为85-98％。提出了氨基甲酸酯形成反应的机理。 O，S-二甲基碳二硫酸酯-氨基甲酸酯-羰基化-异构化-S，S-二甲基碳二硫酸酯
• Medium Effect on the Rotational Barrier of Carbamates and Its Sulfur Congeners
  作者：Rodrigo M. Pontes、Ernani A. Basso、Francisco P. dos Santos

  DOI：10.1021/jo061934u

  日期：2007.3.1

  radial distribution functions, solution rotational barriers could be calculated, presenting good agreement with experimental determinations and revealing the role of hydrogen bonding. Interestingly, only for 2, the rotational barrier is predicted to increase as a result of complexation with water. For the remaining compounds, hydrogen bonding causes the barrier to decrease, contrasting with most of the

  已研究了甲基N，N-二甲基氨基甲酸酯（1），S-甲基N，N-二甲基硫代氨基甲酸酯（2），O-甲基N，N-二甲基硫代氨基甲酸酯（3），和N，N-N-二甲基二硫代氨基甲酸甲酯（4）。本研究包括实验测定的激活参数（Δ ħ ⧧，Δ小号⧧，和Δ ģ ⧧）与通过量子和经典方法进行的理论计算相结合。通过动态NMR实验在不同极性和质子供体能力的溶剂中测量旋转势垒。在较小极性的溶剂中，值分别为15.3±0.5（CS 2），14.0±1.1（CS 2），17.5±0.4（CCL 4），和14.6±0.5千卡/摩尔（CCL 4）为1，2，3，和4。更改为水溶液后，最大变化发生在2和4处，而变化在1和3处，没有明显的效果。正确再现了在HF / 6-311 + G（2d，p）和B3LYP / 6-311 + G（2d，p）水平上的量子化学计算，并包括通过等密度极化连续谱模型（IPCM）产生的溶剂化作用实验观察到的趋
• Carlsen, Lars; Egsgaard, Helge, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 987 - 990
  作者：Carlsen, Lars、Egsgaard, Helge

  DOI：——

  日期：——