cinnamyl 2,2,2-trichloroacetimidate | 51479-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cinnamyl 2,2,2-trichloroacetimidate
• 英文别名: Cinnamyl trichloroacetimidate；3-phenylprop-2-enyl 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 51479-71-1
• 化学式: C₁₁H₁₀Cl₃NO
• 分子量: 278.565
• InChiKey: GLDKSYZZEFAGMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cinnamyl 2,2,2-trichloroacetimidate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 47.17h， 生成 2,6-二苯基吡啶
  参考文献：
  名称：

  通过烷基化/RCM 序列从去质子化的 α-氨基腈快速合成吡啶

  摘要：

  摘要 α-氨基腈可作为合成含氮杂环的通用关键前体。在涉及腈稳定的叶立德铵的 [1,2]-史蒂文斯重排试验失败后，我们在此报告了基于烷基化/闭环复分解/芳构化序列的取代吡啶的简单三步合成。

  DOI：

  10.1515/znb-2016-0005
• 作为产物：
  描述：

  肉桂醇 、 三氯乙腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 cinnamyl 2,2,2-trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  卤化试剂对烯丙基三氯乙亚氨酸酯的卤化和超载重排的影响

  摘要：

  亲电子卤素可以促进烯丙基三氯乙亚氨酸盐的卤化或超载重排。我们发现，化学选择性取决于伯烯丙基三氯乙亚氨酸盐的卤化试剂的性质。开发了一种一锅法，用于在室温下直接从烯丙醇制备烯丙基三氯乙酰胺。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.09.057

文献信息

• A new α-amono acid synthesis via an acetimidate rearrangement
  作者：Seiichi Takano、Masashi Akiyama、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39840000770

  日期：——

  A new efficient synthesis of α-amino acids from allyl alchol derivatives via an acetimidate rearrangement has been developed.

  已经开发了通过乙酰亚氨酸酯重排从烯丙基醇衍生物中有效合成α-氨基酸的新方法。
• Palladium-Catalyzed Anti-Markovnikov Oxidation of Allylic Amides to Protected β-Amino Aldehydes
  作者：Jia Jia Dong、Emma C. Harvey、Martín Fañanás-Mastral、Wesley R. Browne、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ja510163w

  日期：2014.12.10

  directly from protected allylic alcohols via palladium-catalyzed autotandem reactions, and the application of this method to the synthesis of β-peptide aldehydes is described. From a mechanistic perspective, we demonstrate that tBuOH acts as a nucleophile in the reaction and that the initially formed tert-butyl ether undergoes spontaneous loss of isobutene to yield the aldehyde product. Furthermore, tBuOH

  描述了从烯丙胺或线性烯丙醇制备 N-保护的 β-氨基醛的一般方法。在这里，在环境条件下，在 tBuOH 中实现了 Pd(II) 催化的 N-保护烯丙基胺与苯醌的氧化，对抗马尔科夫尼科夫醛产物具有出色的选择性，并且完全保留了烯丙基碳上的构型。该方法显示出广泛的底物范围，并且可以耐受一系列保护基团。此外，β-氨基醛可以通过钯催化的自串联反应直接从受保护的烯丙醇中获得，并描述了该方法在β-肽醛合成中的应用。从机理上看，我们证明 tBuOH 在反应中充当亲核试剂，并且最初形成的叔丁基醚经历异丁烯的自发损失以产生醛产物。此外，tBuOH 可以按化学计量使用，从而拓宽反应的溶剂范围。伯醇和仲醇不会发生消除，从而可以分离出缩醛，随后可以将其水解为相应的醛产物。
• Synthesis of Rovafovir Etalafenamide (Part III): Evolution of the Synthetic Process to the Phosphonamidate Fragment
  作者：Andrea Ambrosi、Dustin A. Bringley、Selcuk Calimsiz、Jeffrey A. O. Garber、Huy Huynh、Sankar Mohan、Keshab Sarma、Jinyu Shen、Jonah Curl、Bernard Kwong、Olga Lapina、Edmund Leung、Lennie Lin、Andrew Martins、Teague McGinitie、Jaspal Phull、Ben Roberts、Mary Rosario、Bing Shi、Eric A. Standley、Li Wang、Xueqing Wang、Guojun Yu

  DOI：10.1021/acs.oprd.0c00428

  日期：2021.5.21

  Phosphonamidate 1 is a key fragment in the assembly of rovafovir etalafenamide, a novel nucleotide reverse transcriptase inhibitor under development at Gilead Sciences for the treatment of HIV infection. An early manufacturing route, relying on simulated moving bed (SMB) chromatography for the separation of phosphorus diastereomers, was executed on scale to produce multiple batches of 1. However, developing

  膦酰氨基甲酸酯1是rovafovir etalafenamide组装过程中的关键片段，该药物是Gilead Sciences研发的用于治疗HIV感染的新型核苷酸逆转录酶抑制剂。依靠模拟移动床（SMB）色谱法分离磷非对映异构体的早期生产路线可大规模生产1批。但是，考虑到与SMB相关的高生产成本，长交货期和高工艺质量强度（PMI），开发替代合成条件变得合乎需要。本文描述了几种改善这些因素的策略，包括差向异构化和不需要的（R）-磷非对映异构体，设计立体选择性方法以在磷处建立所需的（S）-构型，并鉴定条件或衍生物以允许选择性结晶。最终，开发了第二代至1的途径并进行了规模论证。新路线通过选择性结晶实现了磷非对映异构体的分离，不需要SMB，并提供了更低的PMI，成本和交货时间。
• Determination of the Absolute Configuration of (<i>S</i> )-<i>N</i> -(1-Aryl-allyl)-3,5-dinitrobenzamides and Their Elution Order on Brush-Type Chiral Stationary Phases
  作者：Anamarija Knežević、Jurica Novak、Gennaro Pescitelli、Vladimir Vinković

  DOI：10.1002/ejoc.201800346

  日期：2018.8.7

  (S‐DNBs) was prepared using enzymatic resolution and chiral chromatography. Enzymatic resolution of corresponding 1‐aryl‐allylamines using Candida antarctica lipase B (CaLB) was efficient for amines with no steric hindrance near the stereogenic center and S‐DNB amides were prepared by acylation of the obtained S‐amine. When steric effects interrupted enzymatic resolution, racemic DNB amides were resolved

  使用酶拆分和手性色谱法制备了一系列 10 种对映体纯 (S)-N-(1-芳基-烯丙基)-3, 5-二硝基苯甲酰胺 (S-DNB)。使用南极念珠菌脂肪酶 B (CaLB) 对相应的 1-芳基烯丙胺进行酶促拆分对于在立体中心附近没有空间位阻的胺是有效的，并且通过酰化获得的 S-胺制备 S-DNB 酰胺。当空间效应中断酶促拆分时，使用我们实验室开发的刷式手性柱 (CSP-A) 拆分外消旋 DNB 酰胺。先前报道的 CaLB 在胺的动力学拆分中的行为被认为是确定绝对构型 (AC) 的起点。使用制备的 DNB 酰胺在 CSP-A 和商业 Whelk-O1 柱上的洗脱顺序并与（S）-胺酰化后获得的 DNB 酰胺进行比较，预计制备的 S-DNB 酰胺的 AC。实验电子圆二色性 (ECD) 光谱与通过代表性化合物的构象分析和 ECD 计算获得的光谱之间的比较使我们能够验证制备的 DNB 酰胺的 AC。
• A Simple Method for the Preparation of Stainless and Highly Pure Trichloroacetimidates
  作者：Kazutada Ikeuchi、Kentaro Murasawa、Hidetoshi Yamada

  DOI：10.1055/s-0037-1611551

  日期：2019.7

  We describe a method for obtaining various allylic, benzylic, and glucosyl 2,2,2-trichloroacetimidates (TCAIs) as stainless liquids or solids at the crude stage. The general synthetic method for the preparation of TCAIs often leads to stained products, and further purification of crude TCAIs causes decomposition due to their instability. In the described method, we use a solvent that barely dissolves

  我们描述了一种在原油阶段以不锈钢液体或固体形式获得各种烯丙基、苄基和葡萄糖基 2,2,2-三氯乙酰亚胺 (TCAI) 的方法。制备 TCAI 的一般合成方法通常会导致产品染色，而粗 TCAI 的进一步纯化由于其不稳定性而导致分解。在所描述的方法中，我们使用几乎不溶解反应物的溶剂，提供不锈钢和足够纯的 TCAI，无需纯化步骤。此外，反应混合物在开始时是混浊的，在结束时是清澈的，这使我们能够直观地监测反应的进程。