4-(3-phenyl-allyl)-morpholine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(3-phenyl-allyl)-morpholine
• 英文别名: 4-cinnamylmorpholine；(Morpholinomethyl)styrene；4-(3-phenylprop-2-enyl)morpholine
• 化学式: C₁₃H₁₇NO
• 分子量: 203.284
• InChiKey: UDSHBISYNCGDRX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-phenyl-allyl)-morpholine 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三(2-呋喃基)膦 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 tert-butyl (2S,3R)-2-(dimethylamino)-3-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  串联催化烯丙基胺化和叔胺的 [2,3]-Stevens 重排

  摘要：

  我们开发了涉及叔氨基酯和烯丙基碳酸酯的催化烯丙基胺化，这是在金属催化烯丙基取代化学中使用叔胺作为分子间亲核试剂的第一个例子。该过程用于串联铵叶立德生成/[2,3]-重排反应，其形式上代表钯催化的史蒂文斯重排。低催化剂负载量和温和的反应条件与前所未有的叶立德铵功能底物范围相容，并且以高产率和非对映选择性生成产物。机理研究表明铵中间体的可逆形成。

  DOI：

  10.1021/ja204717b
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-diphenylphosphinoylethyl)morpholine 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 4-(3-phenyl-allyl)-morpholine
  参考文献：
  名称：

  烯丙基叔胺的区域和立体定向合成

  摘要：

  E和Z烯丙基胺已经被通过pH的立体特异性合成消除2 PO 2 -从纯非对（3）和（4）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85639-7

文献信息

• C–N Bond Formation from Allylic Alcohols via Cooperative Nickel and Titanium Catalysis
  作者：S. Hadi Nazari、Norma Tiempos-Flores、Kelton G. Forson、Jefferson E. Bourdeau、David J. Michaelis

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01474

  日期：2018.9.7

  Amination of allylic alcohols is facilitated via cooperative catalysis. Catalytic Ti(O-i-Pr)4 is shown to dramatically increase the rate of nickel-catalyzed allylic amination, and mechanistic experiments confirm activation of the allylic alcohol by titanium. Aminations of primary and secondary allylic alcohols are demonstrated with a variety of amine nucleophiles. Diene-containing substrates also cyclize

  通过协同催化促进烯丙基醇的胺化。催化性Ti（O - Pr）4可以显着提高镍催化的烯丙基胺化的速率，并且机械实验证实钛可以活化烯丙基醇。用各种胺亲核试剂证明伯和仲烯丙基醇的胺化。含二烯的底物在胺化之前还会环化在烯丙基镍中间体上，生成碳环胺产物。此串联过程仅在我们的协同催化系统下才能实现。
• Functional-Group-Tolerant, Silver-Catalyzed N–N Bond Formation by Nitrene Transfer to Amines
  作者：Lourdes Maestre、Ruth Dorel、Óscar Pablo、Imma Escofet、W. M. C. Sameera、Eleuterio Álvarez、Feliu Maseras、M. Mar Díaz-Requejo、Antonio M. Echavarren、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/jacs.6b08219

  日期：2017.2.15

  Silver(I) promotes the highly chemoselective N-amidation of tertiary amines under catalytic conditions to form aminimides by nitrene transfer from PhI═NTs. Remarkably, this transformation proceeds in a selective manner in the presence of olefins and other functional groups without formation of the commonly observed aziridines or C-H insertion products. The methodology can be applied not only to rather

  银 (I) 在催化条件下促进叔胺的高度化学选择性 N-酰胺化，通过从 PhI=NT 的氮烯转移形成胺酰亚胺。值得注意的是，这种转化在烯烃和其他官能团的存在下以选择性方式进行，而不会形成常见的氮丙啶或 CH 插入产物。该方法不仅可以应用于相当简单的叔胺，还可以应用于复杂的天然分子，如 brucine 或奎宁，其中仅形成 NN 键形成的产物。理论机理研究表明，这种选择性 N-酰胺化反应通过三线态银氮烯进行。
• Mitsunobu Reaction Using Basic Amines as Pronucleophiles
  作者：Hai Huang、Jun Yong Kang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00622

  日期：2017.7.7

  reaction to include amine nucleophiles to form C–N bonds through the utilization of N-heterocyclic phosphine-butane (NHP-butane) has been developed. Both aliphatic alcohols and benzyl alcohols are suitable substrates for C–N bond construction. Various acidic nucleophiles such as benzoic acids, phenols, thiophenol, and secondary sulfonamide also provide the desired products of esters, ethers, thioether

  已经开发出一种新的方案，该方案通过利用N-杂环膦-丁烷（NHP-丁烷）扩展了Mitsunobu反应的范围，使其包括胺亲核试剂以形成C–N键。脂族醇和苄醇都是适合于C–N键结构的底物。各种酸性亲核试剂（例如苯甲酸，苯酚，苯硫酚和仲磺酰胺）也可提供所需的酯，醚，硫醚和叔磺酰胺产物，产率为43-93％。重要的是，在这种Mitsunobu反应体系下，由市售胺一步合成了含C–N键的药物Piribedil和Cinnarizine。
• A Simple, Broad-Scope Nickel(0) Precatalyst System for the Direct Amination of Allyl Alcohols
  作者：Joseph B. Sweeney、Anthony K. Ball、Philippa A. Lawrence、Mackenzie C. Sinclair、Luke J. Smith

  DOI：10.1002/anie.201805611

  日期：2018.8.6

  inexpensive NiII/Zn couple enables the allylation of primary, secondary, and electron‐deficient amines without the need for glove‐box techniques. Under mild conditions, primary and secondary aliphatic amines react smoothly with a range of allyl alcohols, giving secondary and tertiary amines efficiently. This “totally catalytic” method can also be applied to electron‐deficient nitrogen nucleophiles; the

  传统上，烯丙基胺的制备是通过胺与反应性亲电试剂，例如烯丙基卤化物，磺酸盐或氧phosph物种的反应来完成的。这样的方法涉及危险试剂，产生化学计量的废物流，并且经常遭受副反应（例如烷基化过度）。我们在这里报告了第一项广谱镍催化的烯丙醇直接胺化反应：一种廉价的Ni II/ Zn对可实现伯胺，仲胺和电子不足的胺的烯丙基化，而无需使用手套箱技术。在温和的条件下，伯和仲脂族胺与一系列烯丙醇均能平稳反应，从而有效地生成仲和叔胺。这种“完全催化”的方法也可以应用于缺电子的氮亲核试剂。该方法的实用性在高效，克级的钙拮抗剂药物氟那利嗪（Sibelium®）的制备中得到了证明。
• Palladium(0)-Catalyzed Substitution of Allylic Substrates in a Two-Phase Aqueous-Organic Medium
  作者：Mohamed Safi、Denis Sinou

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78898-8

  日期：1991.4

  Palladium(0)-catalyzed substitution of allylic substrates are shown to occur in a two-phase aqueous-organic medium using the sulfonated triphenylphosphine P(C6H4-m-SO3Na)3 or (tppts) as the ligand, allowing the easy recovery and recycling of the catalyst.

  使用磺化三苯膦P（C 6 H 4 -m-SO 3 Na）3或（tppts）作为配体，钯（0）催化的烯丙基底物取代发生在两相水性有机介质中易于回收和回收催化剂。