IrH2Cl(PPh3)3 | 17035-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: IrH2Cl(PPh3)3
• 英文别名: [IrH2Cl(triphenylphosphine)3]；Chloro(dihydrido)iridium;triphenylphosphane
• CAS: 17035-59-5
• 化学式: C₅₄H₄₇ClIrP₃
• 分子量: 1016.56
• InChiKey: KOQGLHYVEOXWQT-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.49
• 重原子数：
  59
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  IrH2Cl(PPh3)3 、 phosphan 以 苯 为溶剂， 以90%的产率得到IrH2Cl(PH3)(PPh3)2*CH2Cl2
  参考文献：
  名称：

  磷化氢（PH 3）钌，锇和铱作为终端膦（PH的前体的配合物2）配合物和[OS（μ2-PH的晶体结构2）氯（CO）（PPH 3）2 ] 2·（C2H 2 Cl 4）4

  摘要：

  稳定的膦配合物MHCl（PH 3）（CO）（PPh 3）2（M = Os，1a，M = Ru，1b和IrHXCl（PH 3）（PPh 3）2（X = H，2，X = Cl，3）是通过用膦代替三（三苯基膦）前体中不稳定的三苯基膦制备的，强酸（例如CH 3 CN中的HClO 4水溶液）裂解1a，1b中的氢化物金属键，得到[MCl（PH 3） （NCCH 3）（CO）（PPh 3）2 ] ClO 4图9a，9b为异构体复合物的混合物。配体氯-，PME 3和CO可取代的不稳定的乙腈在图9a，得到OSCL 2（PH 3）（CO）（PPH 3）2 12 [OSCL（PH 3）（PME 3）（CO） - （PPh 3）2 ] ClO 4 10和[OsCl（PH 3）（CO）2（PPh 3）2 ] ClO 4 11。碱使10和11质子化以得到稳定的可分离终端膦络合物OsCl-（PH 2）L（CO）（PPH

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80421-2
• 作为产物：
  描述：

  diμ-chlorotetrakis(η2-cyclooctene)diiridium(I) 在 H₂ 、 triphenylphosphine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以95%的产率得到IrH2Cl(PPh3)3
  参考文献：
  名称：

  Werner, Helmut; Dirnberger, Thomas; Hoehn, Arthur, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 9, p. 1957 - 1962

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and reactivity of hydrazine complexes of iridium(III)
  作者：Gabriele Albertin、Stefano Antoniutti、Emilio Bordignon、Federica Menegazzo

  DOI：10.1039/a909404k

  日期：——

  Hydride complexes IrHCl2[PPh(OEt)2]L21, 3 and IrHCl2[P(OEt)3]L22, 4 (L = PPh3 or AsPh3) were prepared by substituting one phosphine or arsine ligand in IrHCl2L3 with the appropriate phosphite. Treatment of hydrides 1–4 first with triflic acid (CF3SO3H) and then with hydrazines gave [IrCl2(RNHNH2)PPh(OEt)2}L2]BPh45, 7 and [IrCl2(RNHNH2)P(OEt)3}L2]BPh46, 8 (R = H, Me, Ph or C6H4NO2-4). Hydride–hydrazine complexes [IrH2(RNHNH2)(PPh3)3]BPh49 and [IrHCl(RNHNH2)(PPh3)2]BPh410 (R = H, Me or Ph) were also prepared by allowing IrH3(PPh3)3 or IrH2Cl(PPh3)3 to react sequentially first with CF3SO3H or HBF4·Et2O and then with the appropriate hydrazine. All complexes were fully characterised by IR and NMR spectroscopy and their geometry in solution was also established. Oxidation with Pb(OAc)4 at −30 °C of arylhydrazines [IrCl2(ArNHNH2)L′L2]BPh45–8 [L′ = PPh(OEt)2 or P(OEt)3; Ar = Ph] afforded stable aryldiazene derivatives [IrCl2(ArNNH)PPh(OEt)2}L2]BPh411, 13 and [IrCl2(ArNNH)P(OEt)3}L2]BPh412, 14. By contrast, treatment with Pb(OAc)4 at −30 °C of methylhydrazine complexes [IrCl2(MeNHNH2)L′L2]BPh4 gave hydrides IrHCl2L′L2. Aryldiazene complexes [IrCl2(ArNNH)L′L2]BPh411–14 and [IrCl2L′L2}2(μ-HNNAr–ArNNH)](BPh4)215–18 [Ar = Ph or C6H4Me-4; Ar–Ar = 4,4′-C6H4–C6H4 or 4,4′-(2-Me)C6H3–C6H3(Me-2)] were also prepared by allowing hydride species IrHCl2L′L21–4 to react with the appropriate aryldiazonium cations in acetone at −80 °C. Their characterisation by IR and NMR spectroscopy (with 15N isotopic substitution) is discussed.

  这项研究描述了一系列铱配合物的合成和表征: 1. 通过在IrHCl2L3中用适当的亚磷酸酯替换一个膦或砷配体,制备了氢化物配合物IrHCl2[PPh(OEt)2]L21,3和IrHCl2[P(OEt)3]L22,4 (L = PPh3或AsPh3)。 2. 将氢化物1-4先后与三氟甲磺酸(CF3SO3H)和肼反应,得到[IrCl2(RNHNH2)PPh(OEt)2}L2]BPh45,7和[IrCl2(RNHNH2)P(OEt)3}L2]BPh46,8 (R = H, Me, Ph或C6H4NO2-4)。 3. 通过让IrH3(PPh3)3或IrH2Cl(PPh3)3依次与CF3SO3H或HBF4·Et2O,然后与适当的肼反应,也制备了氢化物-肼配合物[IrH2(RNHNH2)(PPh3)3]BPh49和[IrHCl(RNHNH2)(PPh3)2]BPh410。 4. 在-30°C下用Pb(OAc)4氧化芳基肼配合物得到稳定的芳基重氮衍生物。 5. 相比之下,甲基肼配合物在相同条件下得到氢化物IrHCl2L′L2。 6. 还通过让氢化物配合物与相应的重氮盐在-80°C丙酮中反应,制备了芳基重氮配合物和双核配合物。 所有配合物都通过IR和NMR光谱进行了完整表征,并确定了它们在溶液中的构型。
• Preparation and reactivity of iridium(III) hydride complexes with pyrazole and imidazole ligands
  作者：Gabriele Albertin、Stefano Antoniutti、Jesús Castro、Soledad Garcia-Fontán、Enerida Gurabardhi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.11.004

  日期：2006.2

  Pyrazole IrHCl2(HRpz)P2 [P = PPh3, PiPr3; R = H, 3-Me], bis(pyrazole) [IrHCl(HRpz)2(PPh3)2]BPh4 and imidazole IrHCl2(HIm)(PPh3)2 derivatives were prepared by allowing the IrHCl2(PPh3)3 complex to react with the appropriate azole in refluxing 1,2-dichloroethane. Nitrile IrHCl2(CH3CN)(PPh3)2 and 2,2′-bipyridine (bpy) [IrHCl(bpy)(PPh3)2]BPh4 derivatives were also prepared using IrHCl2(PPh3)3 as a precursor

  吡唑IrHCl 2（HRpz）P 2 [P = PPh 3，P i Pr 3；R ＝ H，3-Me]，双（吡唑）[IrHCl（HRpz）2（PPh 3）2 ] BPh 4和咪唑IrHCl 2（HIm）（PPh 3）2衍生物是通过使IrHCl 2（PPh 3）来制备的。）3使络合物与适当的唑在回流的1，2-二氯乙烷中反应。腈IrHCl 2（CH 3 CN）（PPh 3）2和2,2'-联吡啶（bpy）[IrHCl（bpy）（PPh 3）2 ]还使用IrHCl 2（PPh 3）3作为前体制备了BPh 4衍生物。用光谱（IR和NMR）表征该配合物，并确定溶液的几何形状。吡唑IrHCl 2（Hpz）（PPh 3）2和咪唑IrHCl 2（HIm）（PPh 3）2配合物的布朗斯台德酸质子化导致唑配体损失并形成不稳定的IrHCl 2（PPh 3）2衍生物。乙烯基IrCl 2 CHC（H）R1}（HRpz）P
• Synthesis of a heterobimetallic dihydride by the addition of a rhenium dihydride to a platinum(0) complex
  作者：Charles P. Casey、Edward W. Rutter、Kenneth J. Haller

  DOI：10.1021/ja00256a071

  日期：1987.10

  The authors have been searching for routes to heterobimetallic dihydrides since they anticipate that such compounds might be unusual reducing agents. Here they report the synthesis of a heterobimetallic dihydride by oxidative addition of a metal dihydride to a second metal center. The thermodynamic driving force for the process is the formation of a new metal-metal bond.

  作者一直在寻找合成双金属二氢化物的途径，因为他们预计这些化合物可能是不寻常的还原剂。在这里，他们报告了通过将金属二氢化物氧化加成到第二个金属中心来合成异双金属二氢化物。该过程的热力学驱动力是形成新的金属-金属键。
• Strong ³¹P nuclear spin hyperpolarization produced via reversible chemical interaction with parahydrogen
  作者：Vladimir V. Zhivonitko、Ivan V. Skovpin、Igor V. Koptyug

  DOI：10.1039/c4cc08115c

  日期：——

  The reversible interaction of the (PPh₃)₃Ir(H₂)Cl complex with parahydrogen led to strong ³¹P nuclear hyperpolarization of free and bound PPh₃ species, which was employed to perform single-shot ³¹P MRI.

  (PPh3)3Ir(H2)Cl复合物与对氢的可逆相互作用导致自由和结合的PPh3物种产生强烈的31P核超极化，并利用这种超极化进行单次31P磁共振成像。
• Westcott, Stephen A.; Marder, Todd B.; Baker, R. Thomas, Canadian Journal of Chemistry, 1993, vol. 71, # 7, p. 930 - 936
  作者：Westcott, Stephen A.、Marder, Todd B.、Baker, R. Thomas、Calabrese, Joseph C.

  DOI：——

  日期：——