tribenzohexahydro[12]annulene | 5385-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: tribenzohexahydro[12]annulene
• 英文别名: hexadehydrotribenzo[12]annulene；tribenzohexadehydro[12]annulene；5,6,11,12,17,18-hexadehydrotribenzo[a,e,i]cyclododecene；Tribenzo(a,e,i)cyclododecene, 5,6,11,12,17,18-hexadehydro-；tetracyclo[18.4.0.04,9.012,17]tetracosa-1(24),4,6,8,12,14,16,20,22-nonaen-2,10,18-triyne
• CAS: 5385-26-2
• 化学式: C₂₄H₁₂
• 分子量: 300.359
• InChiKey: FYTAWGCRZIWNOV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  219.0-220.5 °C
• 沸点：
  524.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tribenzohexahydro[12]annulene 在 1,3-di(η2-vinyl)-1.1.3.3-tetramethyldisiloxane platinum(0) 、 三氯硅烷 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 7.0h， 以90%的产率得到5,11,17-tris(trichlorosilyl)tribenzo[a,e,i]cyclododecene
  参考文献：
  名称：

  以六氢三苯并[12]轮烯为起始原料，一步制备具有 C3 对称性的杯型三齿硅路易斯酸

  摘要：

  基于刚性骨架六脱氢三苯并[12]轮烯合成了具有排列功能的三齿路易斯酸。主链及其氟化类似物是通过一锅法合成的，其中炔烃脱保护和Sonogashira交叉偶联反应一步完成。轮烯与氯氢硅烷的氢化硅烷化反应高度选择性地进行，并在一步中提供了具有三个 SiCl 3或 SiCl 2 Me 取代基的刚性聚路易斯酸，这些取代基完美地定向到分子的一侧。通过时间相关核磁共振波谱研究研究了氢化硅烷化的进展。晶体结构表明骨架是对称官能化的并且甲硅烷基取代基沿一个方向排列。为了增加路易斯酸的酸度，用SbF 3氟化氯甲硅烷基取代基。对加氢金属化反应（M=B、Al、Ga、Sn）的进一步研究并未产生相应的结构。

  DOI：

  10.1002/chem.202004088
• 作为产物：
  描述：

  nickel(O) tribenzocyclyne 在 O₂ 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 tribenzohexahydro[12]annulene
  参考文献：
  名称：

  Ferrara; Tanaka; Fierro, Organometallics, 1989, vol. 8, # 9, p. 2089 - 2098

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Aerobic Cu-catalyzed oxidative 1 : 2 coupling of benzynes with terminal alkynes
  作者：Tianhao Lu、Yong Shen、Min Wang、Zibing Zhang、Shijun Li、Chunsong Xie

  DOI：10.1039/d0cc03150j

  日期：——

  Cu-Catalyzed oxidative 1 : 2 couplings of arynes with nucleophilic terminal alkynes under aerobic conditions are described herein. A mechanistic investigation revealed a plausible involvement of an aryl-Cu(III)-generating pathway. By this method, ubiquitous arenediynes can be efficiently assembled in a single step under mild conditions.

  本文描述了在有氧条件下，芳烃与亲核末端炔烃的Cu催化的氧化1：2偶联。一项机械调查显示，可能发生了芳基-铜（III）生成途径。通过这种方法，可以在温和的条件下一步完成无处不在的芳烃。
• A one-step synthesis of dehydro[12]annulenes using palladium-catalyzed reaction of o-diiodoarenes with acetylene gas
  作者：Masahiko Iyoda、Anusorn Vorasingha、Yoshiyuki Kuwatani、Masato Yoshida

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00882-x

  日期：1998.6

  Hexadehydrotribenzo[12]annulene and its analogues were synthesized in a one-pot procedure by the palladium-catalyzed cross-coupling of o-diiodobenzene and its analogues with acetylene. The reaction proceeded smoothly to give the desired dehydro[12]annulenes in moderate yields.

  通过钯催化邻二碘代苯及其类似物与乙炔的交叉偶联，以一锅法合成了六氢三苯并[12]环戊烯及其类似物。反应平稳进行，以中等收率得到所需的脱氢[12]环戊烯。
• It Takes Alkynes to Make a World - New Methods for Dehydrobenzoannulene Synthesis
  作者：Michael M. Haley

  DOI：10.1055/s-1998-5736

  日期：1998.6

  Recent advances in the assembly of dehydrobenzoannulenes (DBAs) are the subject of this account. Using in situ generated acetylenic intermediates, novel α,ω-polyynes can be easily constructed using Pd-catalyzed alkynylation methodology. Subsequent cyclization via intra- and intermolecular Cu-mediated reactions can provide a wide variety of DBAs, including heretofore inaccessible topologies, systems

  脱氢苯甲环烯 (DBA) 组装的最新进展是本报告的主题。使用原位生成的炔中间体，可以使用 Pd 催化的炔基化方法轻松构建新型 α,ω-聚炔。随后通过分子内和分子间 Cu 介导的反应进行的环化可以提供各种各样的 DBA，包括迄今为止无法获得的拓扑结构、具有前所未有数量的炔键的系统、具有衍生芳环的结构和不寻常的有机金属物种。
• Copper-Mediated Simple and Efficient Synthesis of Tribenzohexadehydro[12]annulene and Its Derivatives
  作者：Masahiko Iyoda、Siriwan Sirinintasak、Yoshihiro Nishiyama、Anusorn Vorasingha、Fatema Sultana、Kazumi Nakao、Yoshiyuki Kuwatani、Haruo Matsuyama、Masato Yoshida、Yoshihiro Miyake

  DOI：10.1055/s-2004-822393

  日期：——

  A simple and efficient synthesis of tribenzohexadehydro[12]annulene and its derivatives was carried out using coupling reaction of acetylenes with iodoarenes in the presence of catalytic amounts of CuI and PPh,, together with three equivalents of K 2 CO 3 in DMF. This synthetic procedure was applied to the synthesis of a large annulenoannulene derivative.

  在催化量的 CuI 和 PPh 以及三当量的 DMF 中的 K 2 CO 3 存在下，使用乙炔与碘代芳烃的偶联反应进行了三苯并六氢[12]环烯及其衍生物的简单有效合成。该合成程序适用于合成大环烯基环烯衍生物。
• A Nickel-Doped Dehydrobenzoannulene-Based Two-Dimensional Covalent Organic Framework for the Reductive Cleavage of Inert Aryl C–S Bonds
  作者：W. Karl Haug、Eric R. Wolfson、Blake T. Morman、Christine M. Thomas、Psaras L. McGrier

  DOI：10.1021/jacs.0c01026

  日期：2020.3.25

  characterization, and catalytic properties of an azine-linked two-dimensional (2D) COF containing nickel-doped dehydrobenzoannulene (DBA) units. We demonstrate that Ni-DBA-2D-COF can be used to reductively cleave the aryl C-S bonds of several organosulfur compounds utilizing dimethylethylsilane as the reducing agent. The Ni-DBA-2D-COF catalytic system displays excellent recyclability and good yields. This work

  金属化共价有机骨架 (COF) 的开发对于生成可回收的催化系统用于实际应用非常有用。在此，我们报告了含有镍掺杂脱氢苯并环烯 (DBA) 单元的吖嗪连接二维 (2D) COF 的合成、表征和催化性能。我们证明了 Ni-DBA-2D-COF 可用于使用二甲基乙基硅烷作为还原剂还原裂解几种有机硫化合物的芳基 CS 键。Ni-DBA-2D-COF 催化体系显示出优异的可回收性和良好的产率。这项工作突出了利用金属化 DBA 配合物进行催化转化的罕见例子。