4,4',6,6'-tetramethyl-2,2'-bipyrimidine | 91568-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 4,4',6,6'-tetramethyl-2,2'-bipyrimidine
• 英文别名: 4,4′,6,6′-tetramethyl-2,2′-bipyrimidine；4,4’,6,6’-tetramethyl-[2,2’]-bipyrimidine；2-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)-4,6-dimethylpyrimidine
• CAS: 91568-37-5
• 化学式: C₁₂H₁₄N₄
• 分子量: 214.27
• InChiKey: ZOMFMYCMRXNHOA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  131-132 °C
• 沸点：
  431.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.111±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4',6,6'-tetramethyl-2,2'-bipyrimidine 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 30.0h， 以81%的产率得到4,4',6,6'-tetramethyl-2,2'-bipyrimidine N¹,N^1'-dioxide
  参考文献：
  名称：

  结合五元和六元双杂芳基单元的大环双环酸酯的合成及性能

  摘要：

  大双环配体1-6的钠盐盐酸盐已通过直接大双环化或逐步方法合成。它们并入了2，2′-联噻唑，2，2′-联咪唑，2.2′-联嘧啶以及2，2′-联吡啶单元。用氯化euro（III）处理钠络合物得到相应的Eu III隐窝。描述了这些化合物的结构和光谱性质。Eu III配合物具有特征性的1 H-NMR化学位移特征。描述了它们的发光特性。

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750422
• 作为产物：
  描述：

  4,6-二甲基-2-碘嘧啶 在 铜 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以50%的产率得到4,4',6,6'-tetramethyl-2,2'-bipyrimidine
  参考文献：
  名称：

  改进的2,2'-联嘧啶合成。

  摘要：

  利用2-碘嘧啶的Ullmann偶联，开发了用于制备2,2'-联嘧啶（1）的高产率合成。该新方法还用于制备4,4'，6,6'-四甲基-2,2'-联嘧啶（2）和5,5'-二溴-2,2'-联嘧啶（3）。

  DOI：

  10.1021/jo0255781

文献信息

• Efficient Coupling of 2-Halopyrimidines to 2,2′-Bipyrimidines
  作者：J. Nasielski、A. Standaert、R. Nasielski-Hinkens

  DOI：10.1080/00397919108019774

  日期：1991.4

  Abstract 2-chloropyrimidine, 2-chloro- and 2-bromo-4,6-dimethylpyrimidines, 2-chloro- and 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidines have been dimerized to the corresponding 2,2′-bipyrimidines in good yields by Tiecco's method using NiCl2, triphenylphosphine and zinc in DMF.

  摘要 2-氯嘧啶、2-氯-和2-溴-4,6-二甲基嘧啶、2-氯-和2-溴-4,6-二苯基嘧啶已经以良好的产率二聚为相应的2,2'-联嘧啶Tiecco 在 DMF 中使用 NiCl2、三苯基膦和锌的方法。
• Neutral copper(<scp>i</scp>) complexes featuring phosphinesulfonate chelates
  作者：F. Vazart、P. Savel、C. Latouche、V. Barone、F. Camerel、T. Roisnel、J.-L. Fillaut、H. Akdas-Kilig、M. Achard

  DOI：10.1039/c6dt00593d

  日期：——

  reaction of diphenylphosphinobenzenesulfonic acid with copper(I) oxide resulted in the formation of the new neutral dimeric copper(I) complex Cu2(DPPBS)2·(MeOH)2}. X-ray diffraction studies revealed that the complex has a dimeric structure and a pyramidal trigonal geometry around the copper atom which contains coordinated methanol molecules at the copper centers. Cleavage of the dimer by reaction with various

  二苯基膦基苯磺酸与氧化铜（I）的反应导致形成新的中性二聚铜（I）络合物Cu 2（DPPBS）2 ·（MeOH）2}。X射线衍射研究表明，该配合物在铜原子周围具有二聚体结构和金字塔三角几何形状，该铜原子在铜中心含有配位的甲醇分子。通过与各种联嘧啶反应裂解二聚体，可以制备相应的定义明确的异位单核[Cu（P ^ O）（N ^ N）]和双核（P ^ O）Cu（N ^ N）Cu（P ^ O）}复合体。X射线晶体结构测定表明它们具有扭曲的四面体几何形状。通过实验研究了它们的吸收和发射特性，并通过DFT和TD-DFT计算确认了光物理数据。由于甲醇分子的缘故，中性结晶二聚体Cu 2（DPPBS）2 ·（MeOH）2}在固态紫外线照射下显示绿色可逆光致发光，绝对发光量子产率为0.51。
• Synthesis and Crystal Structures of Two New Supramolecular Complexes: [Cu(tmbpm)(ox)(H₂O)]·4H₂O and [Zn(tmbpm)₂(H₂O)]·(ClO₄)₂·5H₂O
  作者：N. Ma、B. M. Ji

  DOI：10.1080/15533174.2013.768652

  日期：2014.1.2

  complexes, [Cu(tmbpm) (ox)(H2O)]·4H2O (1) and [Zn(tmbpm)2(H2O)]·(ClO4)2·5H2O (2) (tmbpm = 4,4′,6,6′-tetramethyl-2,2′-bipyrimidine, ox = C2O4 2–), have been synthesized and structurally characterized by elemental analysis, IR spectra, and single-crystal X-ray diffraction. Compound 1 is monoclinic, C2/c, a = 22.429(4) Å, b = 7.6501(14) Å, c = 25.866(6) Å, β = 114.630(2)°; and compound 2 is monoclinic, C2, a

  两种新的3D超分子络合物[Cu（tmbpm）（ox）（H 2 O）]·4H 2 O（1）和[Zn（tmbpm）2（H 2 O）]·（ClO 4）2 ·5H 2 O （2）（tmbpm = 4,4'，6,6'-tetramethyl-2,2'-bipyrimidine，ox = C 2 O 4 2–），已经通过元素分析，IR光谱和单分子结构表征-晶体X射线衍射。化合物1为单斜晶，C 2 / c，a = 22.429（4）Å，b = 7.6501（14）Å，c = 25.866（6）Å，β = 114.630（2）°; 化合物2是单斜C 2a = 18.854（3）Å，b = 7.7273（14）Å，c = 12.200（2）Å，β = 93.793（2）°。化合物1和2都具有单核结构，其中tmbpm配体采用双齿螯合配位模式。通过分子间的OH···O和OH···N氢键形成两个包含一维水链的3D超分子结构。
• Photochemical and Photobiological Activity of Ru(II) Homoleptic and Heteroleptic Complexes Containing Methylated Bipyridyl-type Ligands
  作者：Lars Kohler、Leona Nease、Pascal Vo、Jenna Garofolo、David K. Heidary、Randolph P. Thummel、Edith C. Glazer

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01642

  日期：2017.10.16

  bis-heteroleptic complexes containing two bipyridine ligands and a third, substituted ligand and tris-homoleptic complexes containing only the substituted ligand. The photophysics, electrochemistry, photochemistry, and photobiology were assessed. Strained heteroleptic complexes were found to be more photoactive and cytotoxic then tris-homoleptic complexes, and bipyridine ligands were superior to bipyrimidine

  由于可以在空间和时间上控制生物效应，因此光活化化合物是用于医疗应用的强大工具和潜在试剂。钌多吡啶基配合物可以通过多种机制诱导细胞毒性作用，包括作为单线态氧的光敏剂（1 O 2）生产过程中，产生其他活性氧（ROS），释放生物活性配体，并形成与生物分子形成共价键的活性中间体。对一系列含有异构四甲基取代的联吡啶基型配体的Ru（II）配合物进行了结构-活性关系（SAR）研究。所研究的三个配体系统包含诱导应变的甲基基团，并创建了光不稳定的金属配合物，它们在光激活后可与生物分子形成共价键，而第四个不受约束并产生光稳定的配合物，可生成1 O 2。所研究的化合物包括含有两个联吡啶配体和第三个取代的配体的双杂配物和仅含有取代的配体的三均配体。评估了光物理，电化学，光化学和光生物学。发现应变杂合体复合物比三亲复合体具有更高的光活性和细胞毒性，并且联吡啶配体优于联嘧啶。然而，均检复合物表现出增强的抑制活细胞中蛋
• Structural competition between π⋯π interactions and halogen bonds: a crystallographic study
  作者：Baoming Ji、Weizhou Wang、Dongsheng Deng、Yu Zhang、Lei Cao、Le Zhou、Chuansheng Ruan、Tiesheng Li

  DOI：10.1039/c2ce26520f

  日期：——

  1,3-Diiodotetrafluorobenzene and 1,3,5-trifluoro-2,4,6-triiodobenzene form co-crystals with 4,4′,6,6′-tetramethyl-2,2′-bipyrimidine, 1,2,4,5-tetra(3-pyridyl)benzene and 1,2,4,5-tetra(4-pyridyl)benzene in which the structural competition between π⋯π interactions and halogen bonds is directly observed. It is found that the strong C–I⋯N halogen bond competes successfully with the π⋯π interaction between two 1,3-diiodotetrafluorobenzene molecules while the π⋯π interaction between two 1,3,5-trifluoro-2,4,6-triiodobenzene molecules can successfully compete with the strong C–I⋯N halogen bond. Quantum chemical calculations explain the structural competition well.

  1,3-二碘四氟苯和 1,3,5-三氟-2,4,6-三碘苯与 4,4â²,6,6â²-四甲基-2,2â²-联嘧啶、1,2,4,5-四(3-吡啶基)苯和 1,2,4,5-四(4-吡啶基)苯形成共晶体，其中直接观察到Ïâ¯Ï相互作用和卤素键之间的结构竞争。研究发现，强 CâIâ¯N 卤素键能成功地与两个 1,3 二碘四氟苯分子之间的Ïâ¯Ï相互作用竞争，而两个 1,3,5 三氟-2,4,6-三碘苯分子之间的Ïâ¯Ï相互作用能成功地与强 CâIâ¯N 卤素键竞争。量子化学计算很好地解释了这种结构竞争。