Bis(2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine | 135665-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Bis(2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine
• 英文别名: diisitylphosphine；PHIs2；Phosphine, bis[2,4,6-tris(1-methylethyl)phenyl]-；bis[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phosphane
• CAS: 135665-28-0
• 化学式: C₃₀H₄₇P
• 分子量: 438.677
• InChiKey: PGNQZJPNBBPNGU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  475.4±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tetrahydrothiophene)gold(I) chloride 、 Bis(2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine 以 二氯甲烷 为溶剂， 以71%的产率得到bis[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phosphane;chlorogold
  参考文献：
  名称：

  磷酸金（I）配合物：合成，结构和反应性。

  摘要：

  用氨水使膦配合物Au（PHR（2））Cl脱质子化得到金（I）磷酰配合物[Au（PR（2））]（n）（）（PR（2）= PMes（2）（1 ），PCy（2）（2），P（t-Bu）（2）（3），PIs（2）（4），PPhMes（5），PHMes（6）; Mes = 2,4,6-Me （3）C（6）H（2），Is = 2,4,6-（i-Pr）（3）C（6）H（2），Mes = 2,4,6-（t-Bu） （3）C（6）H（2），Cy ＝环-C（6）H（11））。（31）P NMR光谱表明，这些络合物以混合物形式存在于溶液中，大概是不同大小的寡聚环。在1-4个单个低聚物上的X射线晶体结构测定表明，环的大小各不相同（分别为n = 4、6、6和3）和构象。1-3和5与PPN [AuCl（2）]的反应得到PPN [（AuCl）（2）（micro-PR（2））]（9-12，PPN =（PPh（3））（2）N

  DOI：

  10.1021/ic035006e
• 作为产物：
  描述：

  magnesium,1,3,5-tri(propan-2-yl)benzene-6-ide,bromide 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化磷 作用下， 生成 Bis(2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  Synthese, Koordinationschemie und Ligandeneigenschaften sekundärer Phosphane R(Ar*)PH mit sperrigen aromatischen Resten - Molekülstruktur von Ph(2,4,6-iPr₃C₆H₂)PH, (2,4,6-iPr₃C₆H₂)₂PH und ClAu[PhP(2,4,6-Bu₃C₆H₂)H] / Synthesis, Coordination Chemistry and Ligand Properties of Secondary Phosphines R(Ar*)PH with Bulky Aromatic Substituents - Molecular Structure of Ph(2,4,6-iPr₃C₆H₂)PH, (2,4,6-iPr₃C₆H₂)₂PH and ClAu[PhP(2,4,6-tBu₃C₆H₂)H]

  摘要：

  次磷膦R（Ar*）PH（R = Me, iPr, Ph, Mes, Ar*）（2a-2h），其中Ar*为大体积芳香基团（Ar* = 2,3,6-R′3C6H2，R′ = iPr，tBu），通过RPCl2、PCl3、PBr3或Ar*P（Cl，Br）2与2,4,6-tBu3C6H2Li或2,4,6-iPr3C6H2MgBr的反应，并通过还原中间卤代磷膦R（Ar*）PX（X = Cl，Br）与LiAlH4得到高产率。苯基（2,4,6-iPr3C6H2）PH（2g）的X射线结构分析，空间群P1，显示P-C距离为1.824(1)和1.838(1)Å。2a-2c的锂衍生物在溶液中是单体的，如低温下1:1:1:1四重态7Li-31P精细结构的31P {1H} NMR信号所示。2a-2c和2f-2h形成Ni(0)和Fe(0)配合物（CO）3NiL（6a-6f）和Fe（CO）4L（7a-7d），差不多具有相同的Tolman电子参数。在系列2a-2h中，利用先进的分子建模技术估计了P原子的空间屏蔽效应。大体积配体2c形成了铜配合物[Cu(CH3CN)2(2c)2][PF6]（8）、Cu2Cl2(2c)2（9）和Cl-Au(2c)（10）。虽然10在溶液中是单体的，但在固态中形成了头对尾定向单体的成对结构，具有几乎线性的Cl - Au - P骨架（Cl - Au - P 175.47(9)°），如X射线结构分析所示。

  DOI：

  10.1515/znb-1996-0819

文献信息

• Sterically crowded triarylphosphines bearing cyano groups
  作者：Shigeru Sasaki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.04.065

  日期：2018.6

  triarylphosphines bearing one, two, and three cyano groups at 4-positions of aromatic substituents, namely, (4-cyano-2,6-diisopropylphenyl)n(2,4,6-triisopropylphenyl)3–nP (n = 1, 2, 3), were synthesized. Influence of the introduction of cyano groups is clearly reflected to the oxidation potentials and the fluorescence wavelengths. As the number of cyano groups increases, the oxidation potentials are raised

  在芳族取代基的4位上带有一个，两个和三个氰基的立体拥挤的三芳基膦，即（4-氰基-2,6-二异丙基苯基）n（2,4,6-三异丙基苯基）3-n P（n = 1，2，3），合成。氰基引入的影响清楚地反映在氧化电位和荧光波长上。随着氰基数目的增加，氧化电势升高并且荧光波长蓝移。还证明了（氰基芳基）膦的合成效用。
• Synthese, Koordinationschemie und Ligandeneigenschaften sekundärer Phosphane R(Ar*)PH mit sperrigen aromatischen Resten - Molekülstruktur von Ph(2,4,6-iPr₃C₆H₂)PH, (2,4,6-iPr₃C₆H₂)₂PH und ClAu[PhP(2,4,6-Bu₃C₆H₂)H] / Synthesis, Coordination Chemistry and Ligand Properties of Secondary Phosphines R(Ar*)PH with Bulky Aromatic Substituents - Molecular Structure of Ph(2,4,6-iPr₃C₆H₂)PH, (2,4,6-iPr₃C₆H₂)₂PH and ClAu[PhP(2,4,6-tBu₃C₆H₂)H]
  作者：David J. Brauer、Frank Bitterer、Frank Dörrenbach、Gisbert Heßler、Othmar Stelzer、Carl Krüger、Frank Lutz

  DOI：10.1515/znb-1996-0819

  日期：1996.8.1

  The secondary phosphines R(Ar*)PH(R = Me, iPr, Ph, Mes, Ar*) (2a-2h) with bulky aromatic substituents Ar* (Ar* = 2,3,6-R′ ₃C₆H₂, R′ = iPr, tBu) are obtained in good yields by reaction of RPCl₂, PCl₃, PBr₃ or Ar*P(Cl, Br)₂ with 2,4,6-tBu₃C₆H₂Li or 2,4,6- iPr₃C₆H₂MgBr and subsequent reduction of the intermediate halophosphines R(Ar*)PX(X = Cl, Br) with LiAlH₄. The X-ray structural analysis of Ph(2,4,6-iPr₃C₆H₂)PH (2g), space group P₁, shows P-C-distances of 1.824(1) and 1.838(1)Å. The lithium derivatives of 2a-2c are monomeric in solution as indicated by the 1 :1 :1 : 1-quartet ⁷L i - ³¹P fine structure of the ³¹P 1H} NMR signals at low temperatures. 2a-2c and 2f-2h form Ni(0) and Fe(0) complexes (CO)₃NiL (6a-6f) and Fe(CO)₄L (7a-7d), respectively. The Tolman electronic parameters of the bulky ligands are almost identical. Within the series 2a-2h the spatial shielding of the P atoms has been estimated using advanced molecular modeling techniques. The bulky ligand 2c forms coinage metal complexes [C u(CH₃CN)₂(2c)₂] [PF₆] (8), Cu₂Cl₂(2c)₂ (9) and Cl-Au(2c) (10). While 10 is monomeric in solution, in the solid state it forms pairs of head to tail oriented monomers with almost linear Cl - Au - P skeletons (Cl - Au - P 175.47(9)°) as shown by an X-ray structural analysis.

  次磷膦R（Ar*）PH（R = Me, iPr, Ph, Mes, Ar*）（2a-2h），其中Ar*为大体积芳香基团（Ar* = 2,3,6-R′3C6H2，R′ = iPr，tBu），通过RPCl2、PCl3、PBr3或Ar*P（Cl，Br）2与2,4,6-tBu3C6H2Li或2,4,6-iPr3C6H2MgBr的反应，并通过还原中间卤代磷膦R（Ar*）PX（X = Cl，Br）与LiAlH4得到高产率。苯基（2,4,6-iPr3C6H2）PH（2g）的X射线结构分析，空间群P1，显示P-C距离为1.824(1)和1.838(1)Å。2a-2c的锂衍生物在溶液中是单体的，如低温下1:1:1:1四重态7Li-31P精细结构的31P 1H} NMR信号所示。2a-2c和2f-2h形成Ni(0)和Fe(0)配合物（CO）3NiL（6a-6f）和Fe（CO）4L（7a-7d），差不多具有相同的Tolman电子参数。在系列2a-2h中，利用先进的分子建模技术估计了P原子的空间屏蔽效应。大体积配体2c形成了铜配合物[Cu(CH3CN)2(2c)2][PF6]（8）、Cu2Cl2(2c)2（9）和Cl-Au(2c)（10）。虽然10在溶液中是单体的，但在固态中形成了头对尾定向单体的成对结构，具有几乎线性的Cl - Au - P骨架（Cl - Au - P 175.47(9)°），如X射线结构分析所示。
• Gold(I) Phosphido Complexes:  Synthesis, Structure, and Reactivity
  作者：Diana M. Stefanescu、Holming F. Yuen、David S. Glueck、James A. Golen、Lev N. Zakharov、Christopher D. Incarvito、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ic035006e

  日期：2003.12.1

  Deprotonation of the phosphine complexes Au(PHR(2))Cl with aqueous ammonia gave the gold(I) phosphido complexes [Au(PR(2))](n)() (PR(2) = PMes(2) (1), PCy(2) (2), P(t-Bu)(2) (3), PIs(2) (4), PPhMes (5), PHMes (6); Mes = 2,4,6-Me(3)C(6)H(2), Is = 2,4,6-(i-Pr)(3)C(6)H(2), Mes = 2,4,6-(t-Bu)(3)C(6)H(2), Cy = cyclo-C(6)H(11)). (31)P NMR spectroscopy showed that these complexes exist in solution as mixtures

  用氨水使膦配合物Au（PHR（2））Cl脱质子化得到金（I）磷酰配合物[Au（PR（2））]（n）（）（PR（2）= PMes（2）（1 ），PCy（2）（2），P（t-Bu）（2）（3），PIs（2）（4），PPhMes（5），PHMes（6）; Mes = 2,4,6-Me （3）C（6）H（2），Is = 2,4,6-（i-Pr）（3）C（6）H（2），Mes = 2,4,6-（t-Bu） （3）C（6）H（2），Cy ＝环-C（6）H（11））。（31）P NMR光谱表明，这些络合物以混合物形式存在于溶液中，大概是不同大小的寡聚环。在1-4个单个低聚物上的X射线晶体结构测定表明，环的大小各不相同（分别为n = 4、6、6和3）和构象。1-3和5与PPN [AuCl（2）]的反应得到PPN [（AuCl）（2）（micro-PR（2））]（9-12，PPN =（PPh（3））（2）N