pentacarbonyl(tetrahydrofuran)chromium(0) | 15038-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: pentacarbonyl(tetrahydrofuran)chromium(0)
• 英文别名: Cr(CO)₅(thf)；carbon monoxide;chromium;oxolane
• CAS: 15038-41-2
• 化学式: C₉H₈CrO₆
• 分子量: 264.155
• InChiKey: WUFKCONUYZXXAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.61
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl(tetrahydrofuran)chromium(0) 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (Et4N) chromium pentacarbonyl phenyl dithiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  零价第 6 族金属五羰基芳基氧化物配合物的合成、结构和反应性。与二氧化碳反应

  摘要：

  [Et 4 N] [M(CO) 5 OR)] (M=Cr, Mo, W: R=Ph, C 6 H 4 CH 3 -m) 从 M(CO) 5 THF 和报道了四氢呋喃中的 [Et 4 N] [OR]。在没有一氧化碳气氛的情况下，这些单核物质很容易通过 CO 解离途径聚集成四核物质 [Et 4 N] 4 [M(CO) 3 OR] 4 。[Et 4 N] [W(CO) 5 OPh] 配合物通过 X 射线晶体学表征为固态

  DOI：

  10.1021/ja00200a031
• 作为产物：
  描述：

  六羰基铬 在 THF 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 pentacarbonyl(tetrahydrofuran)chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  α-加成von Aminen，Iminen和Hydrazinen一个烯丙基-Komplexe-Bildung von Carben-，Azetidinyliden-和Nitril-Komplexen

  摘要：

  Diarylallenylidene（五羰基） -铬-钨和配合物，（CO）5 MCCCR 2（MW（1），CR（2）），通过添加氮亲核与胺，亚胺和肼反应到C α allenylidene原子。对于NEt 3，加合物的形成是可逆的。与仲胺和伯胺，亚胺和肼一起，最初形成的N- yy配合物容易进一步反应，分别得到卡宾，氮杂环丁二烯和腈配合物。例如，（a）1和2与HNEt 2或H 2 NPh的反应生成烯基（氨基）卡宾络合物（CO）5 MC[C（H）CR 2 ] NR' 2（3-5）; （b）的1和2与HNCR 2给出烯基（alkylideneamino）卡宾配合物，（CO）5 MC[C（H）CR 2 ] [NCR' 2 ]（6，7）; （c）1与（i Pr）NC（Ph）H的氮杂环丁二烯配合物9；的（d）1与1,2-二取代的肼，如H（Me）的NN（R）H（RMe中，PH）链烯基（肼基）卡宾配合物，（CO）5

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)83234-m
• 作为试剂：
  描述：

  1,1-二乙氧基乙烯 、 (2-ethynylcyclohex-1-en-1-yl)(phenyl)methanone 在 pentacarbonyl(tetrahydrofuran)chromium(0) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到1-(2,2-Diethoxycyclopropyl)-3-phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2-benzofuran
  参考文献：
  名称：

  1-苯甲酰基-顺-1-丁烯-3-炔通过（2-呋喃基）卡宾配合物催化烯烃环丙烷化的新方法

  摘要：

  在催化量的 Cr(CO)(5)(THF) 存在下，共轭烯-炔-酮 3 与各种烯烃在室温下反应，以良好的产率得到（2-呋喃基）环丙烷。这些环丙烷化反应通过由烯-炔-酮 3 原位形成的 (2-呋喃基) 卡宾-铬中间体 4 进行。后过渡金属，如 [RuCl(2)(CO)(3)](2)、[RhCl (cod)](2)、PdCl(2) 和 PtCl(2) 也能有效地催化苯乙烯与 3 的环丙烷化。

  DOI：

  10.1021/ja025776+

文献信息

• Synthesis of chromium N-heterocyclic carbene complexes using chromium Fischer carbenes as a source of chromium carbonyls
  作者：Seongjin Kim、Soo Young Choi、Young Tak Lee、Kang Hyun Park、Helmut Sitzmann、Young Keun Chung

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.08.043

  日期：2007.11

  Chromium Fischer carbene complexes, [CrOMe(R)}(CO)5] have been utilized as a source of chromium carbonyls in the synthesis of chromium NHC complexes. Using the synthetic method, chromium complexes of various NHC ligands were isolated in reasonable yields. Moreover, the method can be employed for the synthesis of molybdenum and tungsten NHC compounds.

  铬费歇尔卡宾络合物[Cr OMe（R）}（CO）5 ]已被用作铬NHC络合物的合成中的羰基铬源。使用合成方法，可以合理的产率分离出各种NHC配体的铬配合物。此外，该方法可用于合成钼和钨NHC化合物。
• IR Spectroscopic study of hydrogen bonding using a metal carbonyl probe
  作者：Eduardo Peris、Jose A. Mata、Vicent Moliner

  DOI：10.1039/a905793e

  日期：——

  The interaction of different hydrogen bond donors with [M(CO)5L] [L = (E)-1,2-di-4-pyridylethene, M = Cr or W] was studied by means of IR spectroscopy. A clear shift to higher wavenumbers of the E and A1 carbonyl vibration modes upon addition of the hydrogen bond donors is observed. The binding isotherms allowed calculation of both the equilibrium constants and free energies of formation of the adducts. These parameters depend on the nature of the carbonyl compound used, the pKa of the hydrogen bond donor and the steric hindrance of its A–H bond.

  通过对[M(CO)5L]（L = (E)-1,2-二-4-吡啶乙烯，M = Cr 或 W）与不同氢键供体的相互作用进行红外光谱分析，观察到加入氢键供体后使得E和A1型羰基振动模式明显向高波数偏移。通过结合等温线可以计算出络合物的平衡常数和形成自由能，这些参数取决于所使用羰基化合物的性质、氢键供体的pKa值及其A-H键的空间阻碍。
• Kinetics and Mechanism of Isocyanide-Promoted Carbene Insertion into the Aryl Substituent of an N-Heterocyclic Carbene Ligand in Ruthenium-Based Metathesis Catalysts
  作者：Justin R. Griffiths、Elan J. Hofman、Jerome B. Keister、Steven T. Diver

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00342

  日期：2017.8.28

  In situ IR spectroscopy was used to study the kinetics of addition of L = alkyl and aryl isocyanides to the Grubbs second-generation carbene complex Ru(H2IMes)(CHPh)(PCy3)Cl2 (H2IMes = 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene), which triggers carbene insertion into an aromatic ring of the N-heterocyclic carbene supporting ligand, forming Ru1-mesityl-3-(7′-Ph-2′,4′,6′-trimethylcycloheptatrienyl)-4

  使用原位红外光谱研究了将L =烷基和芳基异氰酸酯添加到Grubbs第二代卡宾络合物Ru（H 2 IMes）（CHPh）（PCy 3）Cl 2（H 2 IMes = 1,3 -dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene），触发卡宾插入N杂环卡宾支持配体的芳香环，形成Ru 1-mesityl-3-（7'-Ph-2'，4 ′，6′-三甲基环庚三烯基）-4，5-二氢咪唑-2-亚基} L 2（PCy 3）Cl 2。速率定律被确定为异氰化物浓度为一阶，卡宾络合物浓度为一阶。对于各种异氰化物，CNR的比率随着R =叔数的增加而增加丁基≪环己基<正辛基
• Kinetics and mechanism of oxidative cleavage of the metal-metal bond in [M2(CO)10]2−, MCr, Mo and W
  作者：Julia R. Phillips、William C. Trogler

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)92408-3

  日期：1992.8

  Electrochemically-induced metal-metal bond cleavage in [M2(CO)10]2− (MCr, Mo, W) has been studied using cyclic voltammetry, bulk electrolysis and double potential step chronocoulometry. Metal-metal bond homolysis, which occurs on oxidation in THF, can be modeled with an EC second-order disproportionation mechanism. The key step involves reaction of 2[M2(CO)10]·− to form [M2(CO)10]2− and M(CO)5(THF). Electron transfer

  摘要：利用循环伏安法，本体电解法和双电势步计时库仑法研究了[M2（CO）10] 2-（MCr，Mo，W）中电化学诱导的金属-金属键断裂。可以在EC二级歧化机理中模拟在THF中氧化时发生的金属-金属键均质化。关键步骤涉及2 [M2（CO）10] 2-的反应，形成[M2（CO）10] 2-和M（CO）5（THF）。均相歧化步骤的电子传递速率常数kd通过双电势步计时库仑法确定：[W2（CO）10]·-的2.5±0.1×103 M-1 s-1和5.9±0.3×102 M-1在20.0°C下于THF中[Mo2（CO）10]-的s-1。[Cr2（CO）10]·-自由基歧化速度太慢，无法在室温下观察到，但kd⩽1.7×102 M-1 s-1的值估计是速率常数在35时的上限。0°C。确定了kd的激活参数。对于[Mo 2（CO）10]-，ΔH‡＝ 6.9±0.5kcal mol-1，并且ΔS‡＝ -22.4±1
• Reactions of (THF) W(CO)5 with some diphosphenes carrying bulky aryl and phenoxy groups
  作者：De-Lie An、Kozo Toyota、Masafumi Yasunami、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05843-e

  日期：1996.2

  The reaction of (THF)W(CO)5 (THF = tetrahydrofuran) with asymmetrical diphosphenes carrying bulky aryl and phenoxy groups gave end-on-type complexes on either phosphorus atom. One of the complexes was analyzed by X-ray crystallography indicating that the major complex suffers less from the steric bulk.

  （THF）W（CO）5（THF =四氢呋喃）与带有庞大芳基和苯氧基的不对称二膦的反应在任一磷原子上均产生端基型配合物。通过X射线晶体学分析了一种配合物，表明主要配合物受空间体积的影响较小。