2-chloro-1-phenyl-ethanone oxime | 21572-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-chloro-1-phenyl-ethanone oxime
• 英文别名: α-chloroacetophenone oxime；Ethanone, 2-chloro-1-phenyl-, oxime；N-(2-chloro-1-phenylethylidene)hydroxylamine
• CAS: 21572-32-7
• 化学式: C₈H₈ClNO
• mdl: MFCD01651842
• 分子量: 169.611
• InChiKey: VLXDSXLUNPBBOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-1-phenyl-ethanone oxime 在 tetrasulphur tetranitride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.0h， 以87%的产率得到3-phenyl-1,2,5-thiadiazol
  参考文献：
  名称：

  Reactions of Monohalomethyl Aryl Ketoximes with Tetrasulfur Tetranitride: Much Improved Synthesis of 3-Aryl-1,2,5-thiadiazoles

  摘要：

  Reactions of chloromethyl aryl ketoximes (1, X = Cl) with tetrasulfur tetranitride in p-dioxane at reflux for 4 h afforded 3-aryl-1,2,5-thiadiazoles (2) in 37-92% yields, whereas those of bromo analogs under the same conditions gave 2 and 3-aryl-4-bromo-1,2,5-thiadiazoles (3) in 48-81% and 17-31% yields, respectively. However, the compounds (3) were not formed in the presence of pyridine. Alpha-nitrosostyrene and its ring-substituted derivatives (4) are proposed as intermediates for the formations of 2.

  DOI：

  10.3987/com-94-6755
• 作为产物：
  描述：

  alpha-氯乙酰苯 在 盐酸羟胺 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2-chloro-1-phenyl-ethanone oxime
  参考文献：
  名称：

  引入氰基，酰基和氨基烷基的钴催化环化

  摘要：

  描述了在钴催化下利用C C，C O和C N键有效合成碳环和杂环的方法。烯烃上的取代基是控制初始氢原子转移步骤中区域和化学选择性的关键，并且在温和条件下可以有效地构建季碳。环丙烷裂解和串联环化可在一次操作中得到高度官能化的双环骨架。

  DOI：

  10.1039/c9ob00637k

文献信息

• Quaternary pilocarpine derivatives as potential acetylcholine antagonists. 2. Alterations in the lactone and imidazole moieties
  作者：Avraham A. Ben-Bassat、David Lavie、Habib Edery、Gila Porath

  DOI：10.1021/jm00229a014

  日期：1976.7

  chemical behavior of pilocarpine, as well as the factors which determine its pharmacological activity, systematic and specific structural changes involving the lactone and imidazole moieties have been performed. Series of model compounds with cyclic or open-chain structures and a variety of N-3 bonded chains obtained from previously prepared anticholinergic derivatives of pilocarpine have been synthesized

  为了研究毛果芸香碱的化学行为以及决定其药理活性的因素，已进行了涉及内酯和咪唑部分的系统和特定的结构变化。已经合成了一系列具有环状或开链结构的模型化合物，以及从先前制备的毛果芸香碱的抗胆碱能衍生物获得的各种N-3键合链。改变包括不同长度的N-3链，具有乙酰胆碱样结构，亲核基团（例如酮肟，异羟肟酸），或在侧链处都引入，或在内酯的羟胺解之后。在谨慎控制的条件下，可以通过与游离羟胺反应来获得特定的结构变化，在某些情况下还公开了顺式和反式异构体的存在。毛果芸香碱衍生物中的新基团影响了它们对乙酰胆碱的拮抗程度。几种化合物表现出一定的解毒活性。
• Catalytic Diastereo- and Enantioselective Annulations between Transient Nitrosoalkenes and Indoles
  作者：Yu Zhang、David Stephens、Graciela Hernandez、Rosalinda Mendoza、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1002/chem.201203435

  日期：2012.12.21

  Caught in transition: An efficient catalytic system is the key to the successful development of the first highly diastereo‐ and enantioselective annulation reaction between indoles and transient nitrosoalkenes. This robust reaction affords structurally unique architectures with up to three new chiral centers. The products can be readily elaborated into other indoline‐based chiral heterocyclic motifs

  过渡中：有效的催化系统是成功开发吲哚与瞬态亚硝基链烯之间第一个高度非对映和对映选择性环化反应的关键。这种强大的反应提供了多达三个新的手性中心的结构独特的体系结构。该产品可以轻松地修饰成其他基于吲哚啉的手性杂环基序，包括吡咯烷二氢吲哚啉生物碱基序。
• Regioselektivität bei der Dehydrierung von substituierten Ethylendiaminen als Nicotin-Modelle
  作者：Moehrle、Berlitz

  DOI：10.1691/ph.2009.9564

  日期：——

  Die Richtung bei Dehydrierungen mit Hg(II)-EDTA von 2-substituierten Pyrrolidinen und Piperidinen wird an den Modellverbindungen 1–4 untersucht, die einen N-(2-Amino-2-phenylethyl)-Substituent besitzen, der ein Iminium-Intermediat nucleophil abfangen kann. Die Verbindungen 1–4 liegen als Diastereomerengemische vor, wobei aus dem 2-Phenylpyrrolidin-Derivat 1 eine Trennung in die beiden Racemate 1A und 1B gelingt. Bei der Oxidation von 1 entsteht unter doppelter Dehydrierung das Pyrrolizidin-Amidin 5, das in Abhängigkeit von den Aufarbeitungsbedingungen teilweise zu dem Pyrrolidon 6 hydrolysiert. Die Dehydrierung der 2-Phenylpiperidinverbindung 2 liefert als einziges Produkt nahezu quantitativ das cyclische Amidin 10, wobei wegen der im Vergleich zu 5 geringeren Ringspannung keine Ringöffnung eintritt. Damit ist aber bei beiden Reaktionen als primäres Intermediat das sekundäre Carbenium-Ion in 5- bzw. 6-Stellung nachgewiesen. Im Gegensatz dazu weist die Hg(II)-EDTA-Behandlung der 2-Methylpyrrolidinverbindung 3 einen Elektronenentzug mit unterschiedlicher Regioselektivität auf und liefert überwiegend das anguläre Methylaminal 14. In geringer Menge entsteht aber auch das Azapyrrolizidin 12 aus der 5-Iminium-Vorstufe 11. Bei der Oxidation der 2-Methylpiperidin-Verbindung 4 ist grundsätzlich eine ähnliche Regioselektivität zu beobachten. Neben dem angulären Methylindolizidin 15 als Hauptprodukt, wird das aus der Iminium-Form in 6-Position entstehende Indolizidin-Aminal aufgrund der günstigeren sterischen Verhältnisse zum cyclischen Amidin 16 weiteroxidiert. Die Diastereomerengemische der anellierten Imidazoline 5, 10 und 16 werden durch Erhitzen mit Pd/C in Toluen oder mit aktiviertem MnO2 in Chloroform in guten Ausbeuten in die racemischen Imidazole 19–21 überführt. Regioselectivity in the dehydrogenation of substituted ethylenediamines as nicotine models The direction of dehydrogenation with Hg(II)-EDTA of 2-substituted pyrrolidines and piperidines is examined at the model substances 1–4 featuring a N-(2-amino-2-phenylethyl) substituent, which is able to capture an iminium intermediate. Compounds 1–4 represent mixtures of diastereomers; the separation of 2-phenylpyrrolidine derivative 1 into the racemic diastereomers 1A and 1B is achieved. The oxidation of 1 results in a double dehydrogenation to give the pyrrolizidine amidine 5, which, depending on the work-up conditions is partially hydrolyzed to pyrrolidone 6. The dehydrogenation of the 2-phenylpiperidine compound 2 yields as sole product nearly quantitatively the cyclic amidine 10, which shows no hydrolysis due a minor strain compared to 5. Thus, in both reactions the primary intermediate is the less substituted iminium ion in 5- and 6-position, respectively. On the contrary, the Hg(II)-EDTA treatment of the 2-methylpyrrolidine 3 leads to an electron withdrawal with a different regioselectivity and gives predominantly rise to the angular methylaminal 14. To a minor amount, the azapyrrolizidine 12 is received from the 5-iminium precursor 11. In the oxidation of the 2-methylpiperidine 4, an essentially similar regioselectivity is observed. Besides the angular methylindolizidine 15 as main product, the indolizidine aminal resulting from the less substituted iminium intermediate is due to a favourable steric situation further oxidized to the cyclic amidine 16. The diastereomeric mixtures of the anellated imidazolines 5, 10 and 16 were transfered by boiling with Pd/C in toluene or with activated MnO2 in chloroform to the racemic imidazoles 19–21 in good yields.

  使用Hg(II)-EDTA对2-取代吡咯烷和哌啶的脱氢方向在模型化合物1-4中进行了研究，这些化合物具有N-(2-氨基-2-苯乙基)取代基，能够亲核捕获亚胺离子中间体。化合物1-4是立体异构体的混合物；2-苯基吡咯烷衍生物1被分离成外消旋立体异构体1A和1B。1的氧化反应通过双脱氢生成吡咯并西丁酰胺5，该化合物在不同的后处理条件下部分水解为吡咯酮6。2-苯基哌啶化合物2的脱氢反应几乎定量地生成环状酰胺10，由于与5相比环张力较小，不会发生环打开。因此，在这两种反应中，初级中间体分别是5-和6-位取代较少的亚胺离子。相反，2-甲基吡咯烷3的Hg(II)-EDTA处理导致电子撤出具有不同的区域选择性，主要生成角甲基胺醇14。少量生成来自5-亚胺前体11的氮杂吡咯并西丁12。在2-甲基哌啶4的氧化反应中，基本上观察到类似的区域选择性。除了作为主要产物的角甲基吲哚并啶15外，由于有利的空间条件，源自6-位取代较少的亚胺离子的吲哚并啶胺醇被进一步氧化为环状酰胺16。环合咪唑啉5、10和16的立体异构混合物通过在甲苯中用Pd/C加热或在氯仿中用活性MnO2加热，以良好产率转化为外消旋咪唑19-21。
• An efficient synthesis of 2-isoxazolines from α-haloketone oximes and dimethyl sulfonium salts
  作者：Sen Zhao、Hang Wang、Shaofa Sun、Haibing Guo、Zhiyu Chen、Jian Wang、Lu Wang、Steven Liang、Gangqiang Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.12.062

  日期：2019.1

  2-Isoxazolines were synthesized efficiently from a formal [4+1] cycloaddition of nitrosoalkenes and sulfur ylides, which were generated in situ from α-haloketone oximes and dimethyl sulfonium salts. This approach provides a new method to synthesize a range of 2-isoxazolines in high yields and high regioselectivity.

  2-异恶唑啉是由亚硝基烯烃和硫化物的正式[4 + 1]环加成反应有效合成的，亚硝基烯烃和硫化物是由α-卤代肟和二甲基sulf盐就地生成的。该方法提供了一种高产率和高区域选择性合成一系列2-异恶唑啉的新方法。
• Brønsted acid catalyzed transoximation reaction: synthesis of aldoximes and ketoximes without use of hydroxylamine salts
  作者：Kengo Hyodo、Kosuke Togashi、Naoki Oishi、Genna Hasegawa、Kingo Uchida

  DOI：10.1039/c6gc02156e

  日期：——

  The transoximation reaction enables the transfer of oxime to a carbonyl compound and is catalyzed by transoximase in the pupae of silkworm. Inspired by this bio-synthetic pathway, we achieved the...

  转肟化反应使肟能够转移到羰基化合物上，并被家蚕p中的转肟酶催化。受到这种生物合成途径的启发，我们实现了...